Способ получения n,n'-3amelli,ehhblx 1,5-диаминопентадиен-1, 4-онов-3
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Со1оэ Советских
Социалистических
Республик
3 а виси мое от явт. свидетельства М
1(,!. 12q, 32,:»
:-аявлено 28.1.1965 (№ 940324 23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 01.Х11.1965. Бюллетень № 24
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
ЧП1; С 07с
УД I(54 7.385.2 388.2.07 (088.8) Дата Опубликования Olitlc3itliit 27.1.1966
H. Н. Свешников и Н. С. Стоковская.."1 !Зто ры ! зобретения
Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧ EH ИЯ N,N -ЗАМЕЩЕН НЫХ
1,5-ДHAMИ НО П ЕНТАДИ ЕН-1,4-онов-3
Подппснпя группа М 32
Известен способ получения г,гн-замещенных 1,5-диаминопентадиен-1,4-онов-3 взаимодействием ацетондикарбоновой кислоты с IIформильными производными вторичных алифатических или ароматических аминов, С целью повышения выхода целевых продук! ов предложено ацетондикарооновмю кислоту подвергать вза1!модействию с диалкилацетатами Л-формильных производных вторичных аъ!!!Ио!3 при температуре 10 — 20 -С и на голученные проз!Сжуточные продукты без их выделения и очистки действовать первнчнымн или вторичными ароматическими или гетероциклическими аминами в водных растворах низших ал!!фа!тичес!"их карооновых кислот.
Пример 1. 1,5-Д и ф е н и л а м и н о п е нт а д и е н-l,4-о н-3. 1(2,4 г диметилацеталя диметилформамида прибавляют 1,5 г ацетондикарбоновой кислоты, причем наблюдается разогревание и интенсивное выделение углекислого газа. По окончании выделеьи!я последнего смесь нагревают до начала кипения отщепившегося метилового спирта. Затем к охлажденной до обычной температуры (15 — 25=С) смеси последовательно прибавляют 2,8 г вин!лина и 20 !!л 20-ной уксусной кислоты, выделившееся темно-желтое масло закристаллизовывается при растирании. Через 3 — 4 час продукт отфильтровывают и промывают водой.
Выход 1,8 — 1,95 г (68 — 73,5";;,); т. пл. 116—
ll7 С.
После однократной крнcTIlëël 33цнн нз этилового спирта получают желтые иглы с т. пл.
146 — 147-"С. Вместо днметнл3цет3л51 днметнлформамнда можно применять соотвеTcTI3) Ioщее колнчестьо диметнлацеталя . -формнлпнпериднна. Уксусную кислоту можно заменять нропноновой.
Пример 2. 1,5-ДИ-(п-тол нл 3 м н но-)п е н т а д н е н-1,4-о н-3. Получают аняг!о! Ич!н предыдущему нз 2,4 г днметилацеталя димеTIt.Iôo1IIII33IiI 3, 1,5 г ацетонднкарбоново!! кис15 лоты, 3,2 г rz-толундина н 20 лл 20,"„-ной уксусной кислоты. Выход 1,6 — 1,75 г (55,1—
60,3Я,); т. пл. 156 — 157 С; блестящие коричневато-желтые иглы (из этилового cllllpT3); т. пл. 168 — 169" С.
20 ДИÇIBTII л 1IIPT3;Ib;111316 Ttt,tô013313 3!!1 3 IIIO>t П р н м е р 3. 1,5-Д и-(n-м е т о к с и ф е н lt л3 м и но)-не н та дне н-1,4-он-3, В 24 г диметнлацеталя днметнлформямндя вносят 1,5; яцетонднкарбоновой кислоты. По oliott t3IIIII; реакции смесь нагревают до няч3 I;l кипения образовавшегocil метн10130! 0 спирта, зятем ох30 ляждиот до ооычной тсмперятуры и к ней 176922 Предмет изобретения Составители Н. М. Пивииикая Редактор Л, Г. Герасимова Техрсд А, /5, Камышникова Корректоры; М. П. Ромашова и О. И. Попова Зак It!III!#III>I I осударсгвепиого ко1«((ета по дела Москва, Центр, ир. Серова, 4 Типография, пр. Саг(уиова, 2 ИР1!0<113 !51101 3,/ с . ТопI 0 P 11ри прибавлении последней .тотчас же выделяется темпо-x(e;!Toe»tacло, которое искоре закристыллпзовывается. Через 2
1,6 — 1,7 г (50,0 — 50,1 /,); т. пл. 133 †1"С. После од«ократпой кристаллизации из этилового слшрт 1 получают мелкие желтые призмы с т. tt/b 154 — 155 С. Пример -I. 1,5-,1,и-(метилфепиламlfit о) -и с и т
СМССЬ И (ГP(>13 1ЮТ ДО ПЫ 00btiitt01i те>(ttcP 2,14 мс!Илы!!1(лшга и затем 20 лл 20 о-пой уксусной кислоты. Выделившееся желтое масло Hpll рыстирашш вскоре з((крист(1ллизовыв(1стс51, Через 2 — 3 чав продукт отфильтровывают и промыьыют водои. Выход 1,9 г> (65,5%); т. Пл. 116— 117 С. После однократной xpftcrajf;fft3awttt 113 этилового спирта получают крупные желтые призмы с т. Ил. 125 — 126 С. При замене дии30llPO fill I<3I(PTñt. IH jIIt:(IL1ТИ.3 ()OP t(t «t.<1ИДс1 ДИМЕ Гилацстылсм иыход продукта составляет 60",о. Пример 5, 1,5-/1, и- (э т и л ф е н и л а м ии о) -и е и т а д и е п-1,4-о И-З, В 2,4 г диметилыцеталя диметилформамида вносят 1,5 г ацеfoitjiiiкарбопОвой кислоты. По окончании реЫКЦIIИ СМЕ>СЬ ПаГPPBBIOT ДО 1151 Iа;!<1 КИПЕПИЯ МЕ. I ИЛО!30ГО CltitPT
11ри продолжительном стоянии и холодильнике или при виесешш нескольких кристаллов i ото«ого продукта. Осадок отфильтровывают и промывают водой. Выход 1,95 — 2,0 г (60,9 —62,5",„); т. пл. 102 — 103=С. ПОСЛС l(plICTсlЛ;!1!ЗсlцИИ ИЗ ЭТИ,70IÇOI СП1!13Т» получают мслкие светло-желтые призмы с т. пл. 105 — 106 С. П13имер 6. 1,5ли- (меfè/t-и-Гол!!ла м и и о) -п е и т а д и е «-1,4-о п-3, Получают аналогично предыдущему из 2,4 г димеTtl;131JLталя диметилформамида, 1,5 г ацетопдикарбо-! (овой кислоты, 2,4 г 1,-метил-/ã-TO;ty«gtftfa 20 1!л 20 /, -ной уксусной кислоты. /Келтос масло быстро Закристаллизоиывается. Выход 1,6 г (50%); т. пл, 165 — 166 С. После однократной кристаллизации из эти лового спирта получают крупные корич«ева 30-5келть1е призмы; т. пл. 180 — 181 C. Il ð и м ер 7. 1,5-Ь и с-(Х-те r p а г и д р ох и и о л и í o) -и е ii т а д и е п-1,4-о и-3. Е. 2,4 диметилацетыля диметилформымида прибав;f5tIoT 1,5 ацетопдикарбо«01!ОЙ кис 10Tbl. 110 окончании реакции смесь нагревают до it П130ДУКТ ОтфиЛЬ1 Роиывс1!От tf ИРОМ ЫВс!ЮТ ВОдой. Выход 1,85 г (53,7,Ä); т. пл. 157 — 158 С. После однократной кристаллизации из этилового спирта или ацетона получают крупные блестящие лимонно-желтые призмы; т. пл. 183 †1"С. Диметилацеталь диметилформамида может быть заменен соответствующим диизопропилацеталем. Способ получения Х,М -замещепиых 1,5-диыа!Ииопентадие«-1,4-онов-3 па основе ыцето«40 Дикарбоиовой кислоты, отлича/О!Чийвт! тем, что, с целью liotibIIIILIII351 выходы про;(уктов, ацетопдикарбо«овую кислоту под«ергыют взаимодействию с дпылкилацеталямп 1-формильпых производных вторичных аминов при температуре 10 — 20"С и па полученные продукты .(ейстиуют первичными или вторичными ароматическими или гетероциклическими аминымп в водных растворах ttft3Itttn ылиф:tft«teel(tf t(
