Патент ссср 179929
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сокга Советскиа
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 11.1,1963 (№ 812999/23-5) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 28.11.1966. Бюллетень ¹ 6
МПК С OSh
УДК 678.745 3 73(088 8) Комитет по делам иаооретениЯ н открытиЯ при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 15.IV.1966
Авторы изобретения
С. М. Живухин, В. Б. Толстогузов и В. В. Киреев
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ ПОЛИАЛКОКСИФОСФОНИТРИЛАТОВ
Способ получения полиалкоксифосфонптрилатов путем переэтерификации алкоксифосфонитрилатов и (или) алкоксифосфонитрилхлоридов гликолями известен. Однако этим способом нельзя получить термостабильные отверждаемые полимеры.
По предлагаемому способу отверждаемые термостабильные полиалкоксифосфонитрилаты получают путем переэтерификации алкоксифосфонитрилатов и (или) алкоксифосфонитрилхлоридов двухатомными фенолами.
Полученные таким способом полимеры отверждаются при нагревании нли в присутствии таких отвердителей, как параформ, гексаметилентетрамин и др. Их можно использовать для приготовления покрытий, прессизделий, стеклопластиков, в качестве модификаторов других смол, а также модифицировать другими полимерами.
Пример 1. Продукт (5,8 г), полученный обработкой тримера ФНХ при 50 С в бензоле избытком (20%) бутанольно-пиридиновой смеси (1: 1) в течение 15 час, растворяют в 30 лгл лг-ксилола и при 120 — 150 С вводят раствор
3,3 г резорцина в 20 лгл смеси л-ксилола и этанола. После быстрого удаления введенного этанола перемешивание н нагревание продолжают еще 6 час. При этом наблюдается постеленное осаждение из раствора смолы и выделение бутанола. После удаления в вакууме растворителя вместе с оставшимся бутанолом (общее количество которого близко к теоретическому) получают 7,3 г светло-желтого вязкого полимера, растворимого в большинстве органических растворителей. Содержание С—
49 07%, P — 14 37 о/о .
Пример 2. 5,8 г продукта (см. пример 1) растворяют в 30 лгл лг-ксилола и добавляют при перемешнвании и 120 С раствор 3,3 г гидрохинона в смеси этанола и лг-ксплола. Нагревание продолжают 6 «àñ. При этом происходит осаждение полимера. После удаления бутанола, а затем и л êcèëîëа (в вакууме) получают 7,2 г полимера, из которого экстрагнруют этанолом 6,62 г растворимой смолы состава:
С вЂ” 48,09%; Н вЂ” 6,56; С! — 3,799; P — 313,09;
М вЂ” 5,89с/о.
Пример 3. 5,8 г продукта (см. пример 1) растворяют в 30 лгл лг-кснлола н добавляют при перемешиванип и 120"C нагретый раствор
6,9 г дифенилолпропана в 20 лг.г лг-кснлола.
При продолжении нагревания наблюдается постепенное помутнение первоначально прозрачного бесцветного раствора, затем осаждение полимера с одновременным выделением бутанола. После удаления в вакууме растворителя и остатков бутанола получают 10,18 г вещества, из которого экстрагируют этанолом 8,7 г полимера состава: С вЂ” 59,71%; Н вЂ” 7,24; С!—
30 1,84; P — 10,50; N — 4,79,(.
179929
Опечаа ка следует читать напечатано колонка строка прц 120 в 125 С при 120--150 C
Составитель О. A. Цыпкина
Редактор Л. А. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Д. Курдюмова и С. Н. Соколова
Заказ 812!10 Тираж 826 Формат бум. 60+90 ; Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 4. В раствор 5,8 г гексабутокситрифосфонитрилата (т. K1III. при давлении
0,03 мм рт. ст. 170 — 174 С) в 30 мл м-ксилола при 120 С вносят 6,9 г дифенилолпропана.
При нагревании в течение 6 час наблюдается выделение осадка белого цвета (0,6 г). После удаления в вакууме растворителя и остатков бутанола получают 9,55 г полимера, растворимого в большинстве органических растворителей.
Пример 5. 29 г продукта (состав: С—
54 22%; Н вЂ” 10,18; Сl — 4 86; P — 15 10; N—
6,78%), полученного обработкой бензольного раствора олигомеров ФНХ при 30 С в течение
6 час избытком бутанольпо-пиридиновой смеси и очищенного кипячением с активированным углем и переосаждением, растворяют в 100 мл м-ксилола при 120 С, добавляют 10 г дифенилолпропана и нагревают 5 час. При этом в ловушке Дина-Старка собирается 5,9 г бутанола. Выход полимера после удаления в вакууме растворителя — 31 г (94%). Он легко раство5 ряется в этиловом спирте и других растворителях и имеет состав: С вЂ” 60,96%; Н вЂ” 8,33;
Сl — 1,10; P — 7,90; N — 3,46%
Предмет изобретения
Способ получения полиалкоксифосфонитрилатов путем переэтерификации алкоксифосфонитрилатов и (или) алкоксифосфонитрилхлоридов органическими диоксисоединениями, от15 личаюи1ийся тем, что, с целью получения отверждаемых термостабпльных полимеров, в качестве органических диоксисоединений применяют двухатомные фенолы.
