Способ совместного получения алифатических альдегидов и спиртов с @ - с @

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я) s С 07 С 45/50, 47/02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 3

О (Л ) 4

О (21) 4756786/04 (22) 09,11.89 (46) 15,01.92. Бюл. М 2 (71) Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов "Леннефтехим" (72) А.Л.Огородников. B Б.Дельник, М.Г.Кацнельсон и Е.И.Леенсон (53) 547.281.07(088.8) (56) New Symheses with Carbon Monoxide./

/Ed. 1.Fable. 1980; р. 398. (54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ

АЛИФАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ И СПИРТОВ Сз-С5

Изобретение относится к производству альдегидов и спиртов, в частности к усовершенствованному способу совместного получения алифатических альдегидов и спиртов

Сэ-С5 методом оксосинтеза. которые широко используются в производстве пластмасс, синтетических волокон, компонентов смазочных масел, сельскохозяйственных ядохимИкатов, лекарственных препаратов.

Известен способ совместного получения алифатических альдегидов и спиртов реакцией оксосинтеза при использовании в качестве растворителя кубового продукта от разгонки целевых продуктов.

Гидроформилирование проводят при

120-180 С. 20-30 МПа синтез-газа (СО: Нг = .1:1) в присутствии карбонилов кобальта; отношение олефин:растворитель {тяжелый остаток) 8:1; 1:1; 1;2. Выход 62,03-71,18б ° селективность 75-787ь, !Ж,„, 1705272 А1 (57) Изобретение касается производства альдегидов. Цель — повышение выхода целевых продуктов и селективности процесса.

Способ проводят гидроформилированием олефинов Сг-д при 120-180 С, давлении

20-30 МПа в среде растворителя 1,3.5-триоксан-2,4,6-три-н.пропил(или изо-пропил).

Массовое соотношение олефина и растворителя 1-4:1. Эти условия повышают выход целевого продукта на загруженный олефин с 62-71 до 90,24 при селективности 947( против 82-84 (,. 1 табл.

Недостатком данного способа являются относительно низкие выход целевого продукта и селективность.

Цель изобретения — увеличение селективности и выхода целевого продукта. .Поставленная цель достигается предло.женным способом получения алифатических альдегидов и спиртов Сэ-С5 гидроформилированием олефинов С2-С4 при 120-180 С, давлении 20,0 — 30,0 МПа в присутствии органического растворителя—

1,3,5-триоксан-2.4,6-триалкила общей формулы Х О Я где R — СНзСнзбНз. иаи (Сне)зСН-; и карбонилов кобальта с последующей декобальтизацией и выделением продуктов реакции ректифика цией.

1705272

61,6 (274,3 г) 0,1 (0,3 r)

5,2 (23,6 г) Отличительной особенностью предложенного способа является использование растворителя укаэанной выше формулы.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами, Пример 1, В автоклas с перемешивающим устройством загружают 150 г триоксанового растворителя (циклического тримера пропионового альдегида RСНз(СН2)2-), 0.09 г дикобальтоктакарбонила кобальта (ДОКа) в среде окиси углерода (СО), нагревают до 180 С, заменяют СО на синтез-газ (СО:Нг - 1:1) и доводят давление до 30,0 МПа, Затем передавливают из загрузочной емкости в автоклав 149,9 г этилена (соотношение растворитель;олефин 1:1).

Время реакции — 15 мин. После охлаждения до ЗО С и сепарации от избыточных газов получают 445 r продукта, содержащего, мас. 7ь:

Триоксановый растворитель 33,7 (150 г) н-ПропанолФ пропвналь

Карбонилы кобальта, 0,02 (0,09 г) или в пересчете на металл 0,01 (0,03 г)

Побочные продукты 4,6 (20,6 г)

Превращение этилена составляет 957„ селективность по целевым продуктам 93, общий выход на загруженный этилен

88,35ф>, Продукт гидроформилирования этилена подвергают окислительной декобальтизации и ректификации для выделения целевых продуктов, Получают 272,8 г пропионового альдегида и пропилового спирта.

Выход целевых продуктов составляет 87,ба от теории. Кубовый продукт с катализатором циркулируют в процесс.

Пример 2. Реакцию проводят аналопечно примеру 1, однако для реакции загружают в автоклав 60 г триоксанового растворителя (циклических тримеров масляных альдегидов В.(СНз)2СН-), 0,9 г ДОКа, 239,1 r пропилена (соотношение растворитель:олефин = 1:4). Температура реакции

120 С, время реакции 60 мин. Соотношение

СО:Н в синтез-газе 1,1:1, давление в системе 20,0 МПа. Получают 454 г продукта, содержащего, мас. ф,:

Триоксановый растворитель 13,2 (60 г)

Бутиловые спирты + масляные альдегиды 81,4 (369,9 г)

Карбонилы кобальта, 0,2 (0,9 г) или в пересчете на кобальт

Побочные продукты

Превращение пропилена составляет

967, селективность по целевым продуктам

947,, общий выход на загруженный пропилен 90,24ф,, 5 Декобальтиэацию продуктов гидроформилирования пропилена и их выделение осуществляют аналогично примеру 1.—

Пример 3. Реакцию проводят аналогично примеру 1, однако в автоклав загружа10 ют 100 r триоксанового растворителя (циклических тримеров валериановых альдегидов R-СНз(СНЩ), 1,7 г ДОКа, 198,3 г бутена-1 (соотношение растворитель:олефин 1:2).

15 Температура реакции 160 С, время реакции 75 мин. Соотношение СО:Н в синтезгазе 1:1, давление в системе 25,0 МПа.

Получают 391 г продукта. содержащего, мас. ф:

20 Триоксановый растворитель 25,6 (100 г)

Пентиловые спирты + валериановые альдегиды 69,5 (271,9 г)

25 Карбонилы кобальта. 0,4 (1,7 г) или в пересчете на кобальт 0,2 (0,6 г)

Побочные продукты 4,4 (17,4 г)

Превращение бутилена составляет

ЗО 957ь, селективность по целевым продуктам

947ь. Общий выход на загружаемый бутен-1

89,37,.

Декобальтизацию продуктов гидроформилирования бутилена и их выделение осу35 ществляют аналогично примеру 1.

Пример 4 (для сравнения). Реакцию проводят аналогично примеру 1, однако соотношение этилен;триоксановый растворитель 5:1. Получают 539,9 г продукта, 40 содержащего мас.7 .:

Триоксановый растворитель 9.2 (49,8 г) н-Пропанол + пропионовый альдегид 83,0 (449,2 г)

45 Карбонилы кобальта, 0,02 (0,09 г) или в пересчете на кобальт 0,001 (0,03 г)

Побочные продукты 7,7 (41,8 r)

Превращение этилена составляет 947, 50 селективность по целевым продуктам 91, общий выход на загруженный этилен

85,547ь.

ll р и м е р 5 (для сравнения). Реакцию проводят аналогично примеру 1, однако в

55 автоклав загружают растворитель в соотношении этилен:растворитель 1:2.

Превращение этилена составляет 96, селективность по целевым продуктам 947ь, общий выход на загруженный этилен

90,24ф,.

17052 тт2

Рас ec;м.cra . меме терл vA ееьдегмд

Раете еитель — дммернмй ельделид ь Рлртье рите ть — c«c л тллмерммл альдетттдое

Составитель Н. Куликова

Редактор А. Маковская Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор Э. Лончакова

Заказ 167 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Однако при выделении образуется 207 г кубово о продукта с растворителем, в отличие от примера 1, где его образуется 172 г, что уменьшает производительность процесñà.

Пример 6 (для сравнения). Реакцию проводят аналогично примеру 2, однако в качестве растворителя используют мономерный н-масляный альдегид.

Превращение пропилена при этом составляет 95;(,, селективность по целевым продуктам 82 (,, общий выход на загруженный пропилеи 77,9, в то время как при использовании циклического тримера масляных альдегидоз общий выход составляет 90,247, (пример 2), Пример 7 (для сравнения), Реакцию проводят аналогично примеру 2, но в качестве растворителя используют димерный продукт конденсации н-масляного альдегида — 2-этилгексеналь, Конверсия пропилена при этом составляет выход на загруженный прапилен 73,4, тогда как при использовании в качестве растворителя циклических тримеров масляных альдегидов — 90,24 (пример 2).

Пример 8 (для сравнения), Процесс проводят аналогично примеру 3, но в качестве растворителя используют тяжелые компоненты от рек ификации целевых продуктов гидроформилирования бутена-1 (фракции выше 160 С) в соотношении олефии:растворитель 1;2, Конверсия бутеиа-1 при этом составляет 94™7,, селективность по целевым продуктам 84,4;(,, общий выход нв загруженный бутен-1 79,37ь.

5 Обобщенные данные по примерам 1-8 приведены в таблице, Таким образом, данный способ позволяет повысить селективность по целевым продуктам до 94$ против 82 — 847(, в прото10 типе и увеличить выход на загруженный олефин до 90,24;(, против 62-717ь по прототипу.

Формула изобретения

Способ совместного получения алифа15 тических альдегидов и спиртов Сз-Cs гидроформилированием олефинов С -С4 при

120-180 С, 20,0-30,0 МПа и массовом соотношении олефин;растворитель 1 — 4:1 в присутствии органического растворителя и

20 карбонилов кобальта с последующей декобальтизацией и выделением целевых продуктов реакции ректификацией, 0 т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения селективности и выхода целевых продуктов, в ка25 честве органического растворителя используют 1,3,5-триоксан-2,4,6-триалкил общей формулы

Т

R где R — СНзСН2СН2- или (СНз)2СН-.