Электрод сравнения

 

Изобретение относится к физико-химическому анализу, а именно к разработке электрода сравнения, состоящего из металлического серебра либо из серебра, покрытого сульфидом серебра, погруженного в водный раствор, насыщенный труднорастворимой солью серебра, и предназначено для измерения в средах, содержащих восстановительные вещества, комплексообразователи, ионы сульфида и ионы галогенидов. Цель изобретения - повышение стабильности потенциала электрода за счет стабилизации активности ионов серебра в растворе сравнения. Это достигается тем, что водный раствор насыщен сульфидом серебра и дополнительно веществом, отдающим ионы сульфида таким образом, что оба вещества образуют осадок. В качестве вещества, отдающего ионы сульфида, применяют труднорэстворимый сульфид металла либо органические соединения серы . Электрод может быть использован в паре с любым ионоселективным электродом для решения задач, связанных с анализом водных растворов. 4 з. п. ф-лы. со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ сОциАлистичесКих

РЕСПУБЛИК (st)s 6 01 N 27/333

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (89) DD/ 235919 (48) 21.05.85 (2 1) 77741 1 6/25 (22) 13,03.86 (31) WP J 01 N /274658 (32) 01,04.85 (33) 0D (46) 15,01,92. Бюл. М 2 (71) ДЕФА Центральштелле Фюр Фильмтехник (00) (72) Поллаковски Гетц, Грюснер Теодор и

Диттрих Клаус (DD) (53) 543.257(088.8) (54) ЭЛЕКТРОД СРАВНЕНИЯ (57) Изобретение относится к физико-химическому анализу, а именно к разработке электрода сравнения, состоящего из металлического серебра либо из серебра, покрытого сульфидом серебра, погруженного в водный раствор, насыщенный труднорастИзобретение относится к физико-химическому анализу, а именно к электроду сравнения, состоящему из металлического серебра либо из серебра, покрытого сульфидом серебра, которое погружают в водный раствор, насыщенный труднорастворимой солью серебра и предназначено для измерений в средах, содержащих восстановители, комплексообразователи, ионы сульфида и ионы галогенидов.

Известно применение в качестве электродов сравнения обычных удобных каломельных либо серебро/сульфид серебряных электродов. (Исследования технических устройств для извлечения серебра из фотографических фиксажных растворов. К. Диттрих, Т. Грюснер — журнал

"Бильд унд тон", Лейпциг 34 (1981) 3, с, 75)..... Ы,, 1705729 А1 воримой солью серебра, и предназначено для измерения в средах, содержащих восстановительные вещества, комплексообразователи, ионы сульфида и ионы галогенидов, Цель изобретения — повышение стабильности потенциала электрода за счет стабилизации активности ионов серебра в растворе сравнения. Это достигается тем, что водный раствор насыщен сульфидом серебра и дополнительно веществом, отдающим ионы сульфида таким образом, что оба вещества образуют осадок. В качестве вещества, отдающего ионы сульфида, применяют труднорастворимый сульфид металла либо органические соединения серы. Электрод может быть использован в паре с любым ионоселективным электродом для решения задач, связанных с анализом водных растворов, 4 з, и. ф-лы.

Электроды сравнения отличаются стабильным потенциалом. Внутренний полуэлемент такого электрода отдален от измеряемого раствора диафрагмой, которая в идеальном случае пропускает только ионы. Однако на практике диафрагмы пропускают также частицы, Применяемые в качестве электродов сравнения каломельные или серебро/сульфидсеребряные электроды состоят из металлического электрода (ртуть или серебро) и насыщенного раствора с осадком из труднорастворимой соли соответствующего металла (каломель либо хлорид серебра) (Камман К. Работа с катионселективными электродами. М.; Мир, 1980, с. 46-651. Если в электрод диффундируют ве.цества, влияющие на равновесие между металлом и его

1705729

55 ионом, то изменяется потенциал электрода сравнения и измеренная между индикаторным и сравнительным электродами разность потенциалов зависит уже не только от потенциала индикаторного электрода, Применением подходящих диафрагм, пытаются . уменьшить диффузию мешающих веществ во внутренний раствор сравнения электрода, Диффузия мешающих веществ, прежде всего при непрерывных измерениях, приводит к нестабильности потенциала электрода сравнения и тем самым к его непригодности.

Обычные электроды сравнения становятся непригодными прежде всего вследствие наличия восстановителей, комплексооб разователей, ионов сульфида и ионов галогенидов, Цель изобретения — обеспечение стабильности потенциала электрода за счет стабилизации активности ионов серебра в растворе сравнения.

Цель достигается тем, что в электродах сравнения, состоящих из металлического серебра либо из серебра, покрытого сульфидом серебра, погруженного в насыщенный труднорастворимой солью серебра водный раствор, солью серебра является сульфид серебра, а водный раствор дополнительно насыщен веществом, отдающим ионы сульфида таким образом, что оба вещества образуют осадок. В качестве вещества, отдающего ионы сульфида, преимущественно используется труднорастворимый сульфид металла, имеющий большую величину растворимости по сравнению с сульфидом серебра, например сульфид цинка либо сульфид марганца (П), но могут быть использованы и органические соединения серы, в частности тиомочевина.

Отдающее ионы сульфида вещество обеспечивает осаждение в виде сульфида серебра диффундирующих в электрод из измеряемого раствора, например, из фиксажного, ионов серебра, которые не влияют, таким образом, на потенциал. Другие содержащиеся в измеряемом растворе и реагирующие с ионами серебра вещества не оказывают мешающего влияния на такого рода электрод, так как сульфид серебра является самым трудно растворимым соединением серебра, поэтому определяемая ионами сульфида активность ионов серебра в электроде сравнения не поддается их влиянию.

Пример. Серебряная проволока или серебряная проволока, покрытая сульфидом серебра, погружена в водный раствор, 5

40 насыщенный сульфидом серебра, сульфидом цинка и тиосульфатом натрия и содержащий эти вещества в виде осадка.

Электролитическая связь с измеряемым раствором осуществлена посредством электролитического ключа, заполненного насыщенным раствором тиосульфата натрия и содержащего осадок тиосульфата натрия.

Такой электрод сравнения можно применять для измерений в отработанных фиксажных растворах. Он имеет более продолжительный срок службы по сравнению с обычными электродами сравнения.

Трудно растворимый сульфид цинка в электроде служит для отдачи ионов сульфида, которые связывают диффундирующие в электрод ионы серебра. Применение тиосульфата в электролитическом ключе не является определяющим для функции электрода. Применение тиосульфата обусловлено его содержанием в фотографических фиксажных растворах, для других целей можно использовать также другие электролиты, например хлорид либо нитрат калия, Электрод может найти применение в анализе растворов в паре с любым ионоселективным электродом, Формула изобретения

1. Электрод сравнения для измерения в средах, содержащий восстановители, комплексообразователи, ионы сульфида и ионы галогенов, включающий внешний корпус и расположенный в нем полуэлемент, состоящий из металлического серебра или серебра, покрытого сульфидом серебра, погруженного в водный раствор сравнения, насыщенный сульфидом серебра, находящимся в равновесии с осадком, о т л и ч а юшийся тем, что раствор сравнения дополнительно насыщен соединением, способным выделять сульфид-ионы в раствор сравнения и имеющим большую растворимость по отношению к сульфиду серебра.

2. Электродпоп.1,отл ичающийс я тем, что в качестве соединения, способного выделять сульфид-ионы в раствор сравнения, использован труднорастворимый сул ьфид-металл.

3. Электрод по пп.1 и2, отл ича юшийся тем, что в качестве соединения, способного выделять сульфид-ионы в раствор сравнения, использован сульфид цинка или сульфид марганца.

4. Электрод по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве соединения. способного выделять сульфид-ионы в раствор срав1705729

Редактор Л.Веселовская Техред М.Моргентал Корректор М.Демчик

Заказ 189 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 нения, использовано серусодержащее органическое соединение.

5. Электрод по пп. 1-4, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве серусодержащего

5 органического соединения, способного выделять сульфид-ионы в раствор сравнения, использована тиомоче вина.