Способ получения хлорофоса

 

Изобретение касается химии фосфорорганических соединений, в частности получения хлорофоса используемого для уничтожения вредителей в сельском хозяйстве и быту. Цель - упрощение процесса, его интенсификация и снижение энергетических затрат. Синтез ведут реакцией хлораля с диметилфосфонитом. При этом хлораль предварительно обрабатывают щелочным агентом до рН среды 4-5, подают в реакционную зону в паровой фазе при молярном соотношении хлораля и диметилфосфита, равном (0,8-1,3);1, процесс ведут при остаточном давлении 40-300 мм рт.ст. и 70- 110°С. Хлораль подают в течение 15-30 мин. Выход продукта 99-99;7%, т.пл. 78,3- 78,5°С, брутто-ф-ла С4НбС1зР04- 1 з.п.ф-лы, 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5!)5 С 07 Е 9/40

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4819307/04 (22) 24,04,90 (46) 29.02.92. Бюл. М 8 (71) Чебоксарское производственное объединение "Химпром" (72) Л,К.Жариков, Н.И.Савельев, И.Ф.Жаров, Л.А,Савкина, С.Д.Захарова, И.А.Милицин и В.Г.LUкуро (53) 547,26 118.241,07(088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

N 498308, кл. С 07 F 9/40, 1974.

Авторское свидетельство СССР

М 180595, кл. С 07 F 9/40, 1965. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОФОСА (57) Изобретение касается химии фосфорарганических соединений, в частности получеИзобретение относится к способам получения активных инсектицидов, Наиболее близким к предлагаемому является метод получения хлорофоса путем конденсации хлорэля с диметилфосфонитом (ДМФ) в присутствии окиси этилена при

30-35 С, последующего разбавления реакционной мэсси петролейным эфиром, выдержки, кристаллизации, фильтрации продукта в виде белого порошка с т.пл. 6065 С, суспендирования порошка в смеси хлороформа, петролейного эфира и триметилфосфита, повторной кристаллизации и фильтрации продукта, последующей обработки продукта такай же смесью, кристаллизации и фильтрации продукта, промывки и выдержки в вакууме до постоянного веса.

Получают продукт с т.пл. 77 — 79 С, Выход

БО,.„1715810 А1 ния хлорофоса используемого для уничтожения вредителей в сельском хозяйстве и быту. Цель — упрощение процесса, его интенсификация и снижение, энергетических Ф затрат. Синтез ведут реакцией хлораля с диметилфосфонитом, При этом хлораль предварительно обрабатывают щелочным агентом до рН среды 4 — 5, подают в реакционную зону в паровой фазе при малярном соотношении хлорэля и диметилфосфита, равном (0,8 — 1,3):1, процесс ведут при остаточном давлении 40 — 300 мм рт,ст. и 70—

110 С. Хлорэль подают в течение 15 — 30 мин.

Выход продукта 99 — 99;7, т.пл. 78,378.5 С, брутто-ф-ла С4НВС1ЗРО4. 1 з.п.ф-лы, 1 табл. составляет 837, общее вэемя проведения процесса 5-11 ч, Недостатками известного технического решения являются многостадийнасть, большая длительность процесса, значительные энергозэтраты, связанные с применением и регенерацией растворителей.

Цель изобретения — упрощение технологии, интенсификация процесса и снижения энергетических затрат путем исключения стадии очистки хлорофоса с использованием растворителей.

Указанная цель достигается тем, что процесс конденсации хлораля и диметилфосфита ведут при остаточном давлении

40-300 мм рт,ст, и 70 — 110 С, причем хлораль, предварительно обработанный известными щелочными агентами до рН среды падается ". рез! :цианну!О массy н пара ной с)>а 36 н сг>От но LII O I!èI! пОс >16>1Н 6! О к диме тилфосфиту (0>,8 -1 3):1 Fi те .ение 15--30 ми

:Заявляемое -,åõíè÷åñêîå решение отличае1ся от пра!г>-,и!",а тем, чта перед подачей хларзля его обрзба>ь!Взю нейтралиэуюLLIi>Iì агентом. Пода!От хлоазль в паровой фазе, поддер>«;1Вая н реаKöèeìI!îé массе температуру 70-110" С и остаточное давление н реактоое 40-300 мм рт.ст.

Подача хлорзля в первой фазе В реакционную массу с предварительной егс нейтрализациейй о бес ге !и вает получение

ХЛОРОфоСа e ICO«il.!> !»1CTO rbl C ВЬ .СО«Им HL: ходам.

ll р и м 6 р "i, Б колбу с 025 г-моль свежепригo->снлен,Oi0 диметилжосфита при 80 С и ас»аточном дзвлени!>л

100 мм рт.с». н паровой фазе, бзрбстируя через реакцлон:-у!О массу. в течение 20 М1, .-!епрерыв:;o дозируют хлграль., преднари>ельно обрабогзнный содой да рН 4, н количестве 0,3 г-моль продукт слива. ат, охла>кдают до 20 С и сушат 1:а Воздухе rlOn о учают хлорафсс в Виде Ger:oãî кристалли >6С«0>r0 ПОРОШКВ С .-.ОДВРжаНИЕМ OCI-ОЬНаго вещества 99, г> мзс. >. (т.пл. 77" С). Вых".д

99,2",Ь го о ноша и г> к израсходованному диметилфосфи гу.

П р !л м е р 2 (срзннлтельный), В колбу с

0,25 г-моль сне>кеперсч нанного диметилфссфлта и ри 80 С г1риливаю в течение

20 мин хлаpал ь, п реднар "Iòåë üíо обработанный содой аналог.",!Ho примеру 1, в коли-Icстве 0,25 г-моль. Смесь охлаждают дс 20"С и суша > нз воздухе. Полу ают прод кт с содержзн!1Ом основного веще— ства 89 мас. /..

П р vi м е р ы 3 -12. Условия синтеза .! полученные p ..эул ьт ать! и peдстаВлеHы В таблице.

HB ocHoBGI->lI. i приведенных опытов можно сделать BLIIIoä, что предлагаемый сгособ со срзнн» !Ию с лзвестным позволяет упростить процесс эа счет уменьшения числа с ад"1й и лс c>IIO÷erièÿ использования растворителел,:0!:ра ить время процесса с

5 — 10 до 1>,5-2 ч. у!16!!ьшить затраты, связанные с pere;.ерзц..ей растворителя.

Процесс п0r -;i. !ия хлсасфоса целеса образно проводи»ь н указанных диапазонах параметров, !Од,!»г>,- ания остаточного давления В апг!зрзrг "»>iee 40 мм pT,ñò, npvIBGдит к пО В ь! (В 6: «О. 1 > расходу хлОааля и увеличен и к> 1 ., 1.! > рат на его испарения (>р > l:ер 9), а увеличение данления да 300 мм р»,сi. выше прлнодит к снижению содержани-i оснонного неществз и выхода хлорофосэ (пример 4). Снижение температуры !

I:è>:.6 (О С требуеT допалнительнÎи операции нагаева и выдержки реакционной мзс: bl при 80 — 90"С (примеры 11 и 12), повыше,,ия температурь! да 140ОС и выше пригодлт к увеличению расхода хг!ораля и

10 снижению качества хлорофоса (пример

10), 3>!зчения рН нейтрализованного хлораля; диапазоне 4-5 обеспечивает высокое сод.-:ржание основного Вещества (прлмеры

>5 1, ". 7). Значение рН среды при нейтрзлиэа>!и хлораля ни>ке 4 приводит к сн!лжени!о кон:ентрации основного геществз (пример

4);. увеличение эна !ения рН среды выше 5 с! :я; ано с увеличением расхода ней1ралиэу20::.>щ:г0 агента без улучшения качества про:yI(а

При снижении «сличестна хлораля пс атно!нению к диметилфосфиту ниже 0,8,1 ..>и центрация хлорофоса в диметил25 фасф>ите, снижается, кристаллизация

>.: 0pooca ухудшается, что отражается !! э и рацессе фильтрации (п риме р 3).

УBeëè÷e÷èe количества х "loðàëÿ по 0Т-!

Он.;ению к диметилфосфиту выше 1,3:1

30 принодл. к дополнительнь>м энергет>лчески и затратам, "cê0påHHàÿ подача хлораля (менее чем э- 15 млн) приводлт к необходимости увеличения коллчества хлораля по отношению к

35 диметилфосфиту, а следовательно, и к допа>лнительным энергетлчгским затратам, а замедленная подача хлорзля (более чем за

30 мин) приВОДит к снижению интонсиВнс сти п>рацесса и качества хлорофоса.

40! саормула изобpeTeíèÿ

1. Способ получения хлорофоса канденсзци и хлораля с диметилфосфитом, о т л u-i -.-., ю шийся тем. чта, с целью упрощения

45 процесса, ега интенсификации и снижения энер1етических затрат, хлораль предварительна обрабатывают щелочным агентом до рН среды 4 — 5, подают в реакционную зону в паровой фазе при малярном соотношении

50 хлараля и диметилфосфита, равном 0,8—

1,3:1, и процесс ведут при остаточном давлении 40 — 300 мм рт,ст. и 7Π— 110 С.

2. Способ па п,1, отличающийся тем, что хлсраль в реакционную зону па55,цзют в течение 15 — 30 мин.

1715810

Параметры

Примеры

ЕЕ

0,25 0,25 0,25 0,25 0,25

0 30 0,30 0,30 0,30 0,30

4 5 5,4 5

Сода вйз Сода Сода

100 40 40

Сода

150

Давление, мм рт.ст.

Темлература, C

100

80 80 80

110

20

20 20

Длительность, мнн

20 20

99,0 97,3 97,0

99,8 97,2 98,2

78,5 70,6 76,5

99,5

99,7

99,1

99,6

78,1

78,3

П р и н е ч а н н е; Во всех опытах ре ткцнонную массу после заверюения синтеза охлахдают до 20 С и суювт на воздухе.

o ° г0 течение 20 ннн пропускают парообразный хлораль через реактор прн 40 С, затеи смесь разогревают до 80 С и выдереиеают при этой температуре 60 мин, Составитель Л.Карунина

Редактор Л,Пчолинская Техред М,Моргентал Корректор А.Осауленко

Заказ 578 Тира

Ти аж Подписное иям п и ГКНТ СССР

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при К

113035, Москва, /К-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент", г, Уж ород, у, р

1t, У г л,Гага ина, 101

Подача, г -моль: динетилфосфита хлораля рН хлораля

Нвйтрализуюенй агент

Выход llo израсходованному днметилфосфиту, В

Чистота хлорофоса, Ф температура плавления, С о

0,25 0,25 0,25

0,20 0,30 0,30

5 5 3

Сода Сода Сада

100 300 150

&О 80 70

20 20 20

0,25

0,30

96,3

96,2

68,4

0,25 0,25 0,25

0,30 0,30 0,325

5 4 4

99,5 96,1 99,1

99,7 96,2 99,7

78,0 68,4 78,1

Сода Сода Сода

40 100 100 !

40 40 40/80

20 20 20/60

96,4 94,5 99,5

95,4 95,4 99 ° 2

64,1 64 г1 77,3

Сода