Фотоотверждаемая клеевая композиция для изготовления многослойных стекол
Использование: многослойные стекла для остекления транспортных средств, з также в строительстве. Сущность изобретения: клеевая композиция, состоящая из (мет)акрилового мономера, фотоинициатора и 2-гидрокси-З-метакрилоилпропиловых эфкров полиэфиркарбоновых кислот с мол. м. 3900-12000 и функциональностью по метакрилатным группам 1,6-2,9 при определенном соотношении. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ,л
Ctw
20-80
80-20 . ©
0,1-2,0 Ф (21) 4872126/05 (22) 10,08,90 (46) 30.09.92. Бюл. N 36 (76} А.А.Воробьев, И.И.Потапочкина, А,B.Ñèìåíèäo и B,Ñ,ËåáåäåB (56) Европейский патент N 0119525, кл. В 32 В 17/10, 1984. (54) ФОТООТВ Е РЖДАЕ МАЯ КЛЕЕВАЯ
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ
МНОГОСЛОЙНЫХ СТЕКОЛ
Изобретение относится к технологии изготовления многослойных стекол (например, триплексов), используемых для остекления транспортных средств, а также в строительстве.
Наиболее близким к изобретению является техническое решение, в соответствии с которым клеевая композиция содержит, мас.ч,: 100 монометакрилата гликоля и/или полиэфиргликоля с мольной массой (M)
116-5000, 0,1-5 фотоинициатора, 0,1-5 силанового сшивающего агента и 0-100 пластификатора (полиоксипропиленгликоля); в качестве монометакрилата полизфиргликоля предпочтительно используют монометакрилат полиоксипропиленгликоля с
M = 300-1000 или его смеси с метакриловым мономером-2-гидроксиэтил- или 2-гидроксипропилметакрилатом.
Недостатком этой клеевой композиции являются низкие ударостойкость и морозостойкость слоистого стекла.
Цель изобретения — повышение ударои морозостойкости слоистого стекла.
Это достигается тем, что в композиции, состоящей из (мет)акрилового производного простого полиэфира, (мет)акрилового мо(51)5 С 09 J 129/10, С 03 С 27/12 (57) Использование: многослойные стекла для остекления транспортных средств, а также в строительстве. Сущность изобретения: клеевая композиция, состоящая из (мет)акрилового моно лера, фотоинициатора и 2-гидрокси-3-метакрилоилпропиловых эфиров полиэфиркарбоновых кислот с мол. м.
3900-12000 и функциональностью по метакрилатным группам 1,6-2,9 при определенном соотношении. 1 табл, номера и фотоинициатора, s качестве мет1 акрилатного производного простого полиэфира берут 2-гидрокси-3-метакрилоилпропиловые эфиры полиэфиркарбоновых кислот, имеющие мольную массу 390012000 и функциональность по метакрилатным группам 1,6-2,9 при следующем соотношении компонентов в композиции, мас.ч,:
Указанное метакрилатное пооизводное простого полиэфира (Мет)акриловый мономер
Фотоинициатор
В качестве {мет)акрилового мономера используют метилметакрилат {ММА}, бутилметакрилат (БМА), бутилакрилат(БА) и монометакрилат этиленгликоля (МЭГ) по отдельности или в смеси; предпочтительно
М МА.
В качестве фотоинициатора исг,ользуют бензоин (БН), 2,2-диметокси-2-фен лацетофенон (ДФА), гидроксиизопропилфенилкетон (ГИФ).
1766264 с СН3 ! сн,= с-с-оЦ
О и - О 2 — - CH2 — СН - CH2 — СН вЂ” p — LÍ - CHg-OHg — CH>n = 1,6-2,9; m = 49-227
Примеры получения 2-гидрокси-3-метакрилоилпропилвных эфиров полиПример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, подводом азота и устройством для поддержания заданной температуры, загружают 100 г (0,058 моль) полиоксипропиленокситетраметилендиола с содержанием 1,2-пропиленоксида 15 мас, и гидроксильным числом 65,1 мг
КОН/г, 17,2 г фталевого ангидрида (0,116 моль), 0,12 г 2,6-дитретбутил-4-металфенола (ионола) и 0,24 г(0,0024 моль) ацетата калия.
Реакционную смесь перемешивают втечение
1 ч при 120 С до кислотного числа 55,4 мг
КОН/r. Добавляют 16,5 г (0,116 моль) глицидилметакрилата, перемешивают при 120 С еще 4 ч до кислотного числа 1,0 мг КОН!г.
Получают 133,8 г бесцветного макромономера с функциональностью по ненасыщенности 1,96 и М = 2300.
Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, подводом азота и устройством для поддержания заданной температуры, загружают 100 г (0,025 м) полиоксипропиленоксиэтилендиола с содержанием этиленоксида 20 мас, и гидроксильным числом 28,1 мг КОН/г; 7,42 г (0,05 м) фталевого ангидрида; 0,11 r ионола и 0,22 г (0,0022 м) ацетата калия. Реакционную смесь перемешивают при 120 в течение 1 ч до кислотного числа 26,0 мг КОН/г.
Добавляют 7,12 г (0,05 м) глицидилметакрилата, перемешивают при 120 еще 4 ч до кислотного числа 2,0 мг КОН/г. Получают
114,9 г бесцветного продукта с функциональностью по ненасыщенности 1,84 и
М = 4580.
Пример 3, Используя аппаратуру и процедуру, описанную в предыдущих примерах, перемешивают 100 г(0,025 м) щелочного полиоксипропиленоксиэтилендиола с содержанием этиленоксида 20 мас., гидроксильным числом 28,1 мг КОН/r и концентрацией калиевого алколята 0,055 моль/1000 г, 7,42 (0,05 м) фталевого ангидрида и 0,11 г ионола при 110 С в течение
1,0 ч до кислотного числа 23,0 мг КОН/г.
Добавляют 7,12 г (0,05 м) глицидилметакриэфиркарбоновых кислот общей формулата, перемешивают при 110 С еще 3,5 ч до кислотного числа 2,0 мг КОН/г. Получают
5 114,7 r продукта, аналогичного описанному в примере 2.
Пример 4. Повторяют процедуру, описанную в примере 2, используя вместо указанного количества фталевого ангидри10 да, эквивалентное количество малеинового ангидрида. Получают бесцветный продукт с функциональностью по метакрилатной ненасыщенности 1,85 и M = 4480.
Пример 5, Используя описанную
15 выше аппаратуру, перемешивают 100 г (0,020 м) полиокси; ропиленоксизтилентриола с содержанием этиленоксида 10 мас, и гидроксильным числом 34 мг КОН/г; 8,98 г (0.06 м) фтэлевога анг»др :,да; С,"." г;!енола
20 и 0.22 г (0,0022 t4) BL!818 i а KBtliii! при 120 С B те ение 1 ч до кислотного числа 30,8 мг
КОН/г. Добавляют 8,53 г (0,06 м) глицидилметакрилата и перемешисают смесь еще
4,5 s npv 120 С до кисло! ного числа 1,0 мг
25 КОН/г, Получают 117,8 г бесцветного продукта с функциональностью по ненасыщенности
2,9 и M = 5820.
Пример 6. Используя описанную
30 выше аппаратуру, перемешивают 100 г (0,014 моль) полиоксипрог!иленполиоксизтилендиола с содержанием з- иленоксида 80 мас. и гидроксильным числом 16,0 мг
КОН/;, 4,15 г (0,028 моль) фталевого ангид35 рида, 0,10 г ионола и 0,20 r (0,002 моль) ацетата калия при 120 С в ечение 2 ч до кислотного числа 15,0 мг КОН/r. Добавляют
3,98 г(0,028 моль) глицидилметакрилата, перемешивают при 120" С еще до 5 ч до кислот40 ного числа 1,0 мг КОН/r. Получают 108,4 г бесцветного продукта с функциональностью по ненасыщенности 1,86 и М = 7590.
Пример и. А. Общая процедура (на примере получения и испытания триплекс45 ных стекол), Два силикатных стекла толщино . 2,5 мм и размером 300 х 300 мм обрабатывают с одной стороны адгезион ным подслоем в аиде
1766264
0,1-2,0
27;-ного раствора метакрилата К-2 или К-3 (К-2 — мета к рил атмет ил метил диэто ксисилан, К-3 — метакрилатметилтриэтоксилан;
ТУ 6-02-944-74) в этаноле, после чего укладывают в стеклопакет обработанчыми стороrlBMN друг к другу л прокладь,вая по периметру между стеклами трубку из поливинилхлоридного пластлката с образованием зазора в 1 мм.
Фотоотверждаемую клеевую композицию получают путем смешения макромономера, (мет)акрилового мономера и фотоинициатора при комнатной температуре, вакуумируют B течение 1-5 MvlH, выливают в стеклопакет и герметизируют его, Залитый стеклопакет помещают в горизонтальном положении под панель УФламп ЛУФ-80 и отверждают в течение 25-60 мин, Физико-механические свойства клеевого слоя определяют г:о параллельному образцу пленки по результатам испытаний в соответствии с ГОСТ 11262-85.
Светопропускание триггекса определяют на фотоэлектрическом фотометре !
4Ф-16, Стойкость к удару шарсм массой 227 г определяют в ссответствии с ГОСТ 5727-88 путем сбрасывания шара с высоты 12м. Выдержавшим считается образец, не имеюLöèé сквозного пробития.
Морозостойкость определяют по результату циклического воздействия путем выдержки образца при минус 60 С в течение 8 ч с последующим нагревом до комнатной температуры в течение 4 ч, всего 5 циклов.
Выдержавшим считается образец, у которсго не наблюдается разрушения клеева5 го слоя, отлипы клеевого слоя от стекле и сколы стекла. ,(арактеристики и количества исходных макромономеров. наименование и количество остальнь х. компонентов, используемых
10 в композициях примеров. а также соответствующие физико-механические и оптичеcKL18 показатели отвержден;cf0 клеевого слоя и слоистого стекла-триплекс приведены ниже в таблице.
15 Формула и з о б ""; е т е н и s.
Фотоотверждаемая клеевая композиция для изготовления многослсйных стекол, состоящая из (мет)акрилатного и роизводного простого полиэфира, (мет)акрилового мс20 номера и фотоинициатора, о т л и ч а ю щ ая с я тем, что, с целью повыш-íè,ÿ ударо- и морозостойкости слоистого стекла, ь качестве (мет)акрилатного производного простого полизфира она содержит 2-гидро25 кси-3-метакрилоилпропиловые эфиры поли эфиркарбоновых кислот с мо..ярной массой
3900-12000 и функциональностью !10 метакрилатным группам 1,6-2,9 пр;, следующе". соотношении;омпонентов в композиции, 30 мас.ч.;
Указанное (мет)акр — . латное производное просто-о полиэфира 2 80 (Ме )акриловый мо35 номер 80=20
Фотоинициатор
1766264
Э с
1 >S
I О) Х
1 о
I с э
m v
l Э
Э Е о
1 S Ф X
I F 0>
Э 0> !О ас э
1 I!
1
1 !
1 ! 1 !
1
1
1
I
1
I
I
I
I !
I
1 со !
1 ! !
ca !
)X
Z э х
0l
Е
Ф Э о э с х. о
D X э о а Ф
>- e
Э х
>- I I
tc о с
X э л
CL
Ф а с
% а сС э
Э
>t
1 о
1 о !
Lt>
СО
Г 3
Cl м
Cl о
СГ)
-х
Г сС х а
X
1Z
П) 1
-) I о
-С I
I!
I и,о I!
1
1 о л
t
О
1
+> ло
ГГ> O л
Г >
CD
LA о о
--х
Г \
ГЧ
Г >
ГЧ
>S
Ф х
0l с
С0
0>
О >Г)
СГ) -0. м со
Cl
Cl
>о
ГЧ сч сЧ в о о сч л а
S а с
lZ !
Г сЧ
CD сЧ
c) Ц > с>
cv
С>
CD
ГЧ
Г 3
С) I,С\
ГЧ
С) О
«С «С е е
«с е е
« е с е
L х
Ц> с
>Г) 7, о. V
П сс о о м
o o o
ГЧ о с)о
ttI -т о
I
1
«С х
1 с т х
«f
Е
«С х «с
« «С т zcz е хю а I
>С Р)
X, «с а
Е т
Г х о.
Г
Lla
1
О и)
)
С)
ГЧ f
)
00 I
I
I
I- 1 е
1
I
C
1
l с
Ц) СЧ
CD
>Г\
С>
СГ\ о
Ц\
>х х
Ф
Э с
Ф
le
ttl — с е с
» о а
Ц
П
ГС Ф о а с а х о.
"z m
Х са о. в
Э )Z
z х о ао с с Э
У .П э х )хс о
-Х YO л))sz с с. а ))
= о г
)- Cl Z Ю о>-х
>- z z o ооах
a c 0 с х х о о х» х
1 1
«С
=Г
CD о сО м\ с> о сО
О О .0 -П
С) со х>
ГЧ
CD
Ц\ х
С!
СО с>
-х
С:>
Г
cc)
Ц) CD
С>
LC) a)
Ф
Cl
Л
Г) о.
СО
С) сч
ГХ> сч сО
Г!
Э
al х а
Г> а
>е
)е е а
0
Ф
z с. в
1в
I о а с
v х о
z с о с
I 10 сС
Э S
C u
S с о о х а э
S S
Л о
x ca
Э с о
X
П)
s o
V сЧ х о х с с о
О S с!
Z э с
S с о с а о
C S
z а
v >x
О 00
z э о
С ГП Ф
>с)о о
X о о
X о с э хос х о а о с
X
0l
С I
S с о о z а э с с
u Iх са о
Z 00
Э с и
X П)
l Е с>
S CD о со
Y о хс в со а
z с ао с о
S о.
I"
Х
Э
С
S с о о. с
v
Y о
S с о с о
s а
a> z
lt, Э
Б х а sl
X и) с а»
o s al а с
»сx а.П С
» >- 0) v
СOS
c; I ) з О
=о х о а
XсО
tL
tl
Е
al и) в э z
С Ф
У. о о с л
- о с а х с
c o а 1Э В
П) О
l0 с
z а Ф
Y С
Ф о
)- S
Э CX
z x о э
С а с
X и
Y о
S с о
1 в
1 о
)Я х о —
1 l 1
>Ц С«) 0> Г «.Х
ГЧ х с)>
I I I
I I
I I
I I
1
1 ))
I 1 >I v
3 о о
1 и х
1 I O>Z
u l а о
О
x u г
z > m а .пэ
>- I и л о о а с х m
S cZ 1 э 0»е о >- О и>сal В
i I о I
1 Г)Р
О I с I
С> 1
I 1
1 П) 1
1 1 Z 1
I и
1 1
>х "% 1
V > О l la t ! I I
О 3>S >00 I
Ф I Б I I
al I Ф I I
Э Э 3 O 1 с э 1 с 7
Y I Г> о 1 Е I
>Z 3 V о ) x
Z . .t X I -Ц I
Х 1 Z >CO Y 1
Э 1 Э I I
Ф Г 1, а 3 а э 3 e о
Ф I Ф I
I I- I 1- I
1 O 1 Lu х 1
m а ° I
m о 1
I- I >- I I
V l Ф О 1
)S I S 1 П)
О 1 =Г 1
П) I X I 1 о н I
Y I X l Э 1 1
0>э t î 3 zm
X С I I S Ф Э I хс ) о Фоz ох t0>>z
t I I в х I
Z I I Б I
1 Ф I u I
xm303m I
Э C С Е 1
Х 1 Х 1
e а э ха! о 1
*о ma>
X I X I Э m аo I >-о
Хо I ÎIZ I XZ гolsol mm
О)-I XI ХФ с о
X о о
Ф О 1 х о
Я
)S 1 с э о о Ф O)-m
Э 0> Ф х о
Е Э 3zev 1 1 ас х I I
CYO 1
m х з
Do za>
X X I Е Е
Г> О
lo e
>а I эо I
X Z I а m o 1
Э 1 О CL I 1
LO Ф I С I
О с X 3
ΠΠ— 1
>- а х о с)со>zz
ХС 0>Е
m ov! Сс)
la t сх!Sz
)- Z Y YC о а с о о хх! mc
С» Са Х 3 S
m 3 и э
eo l xx
Е Х. l O lo>zu
М)О> СО
О,3 Оа
sm3сс о х
YCLI Э 1
OS!ÕÕ ае! *с ав! Ео
ZS l OZ с х с
o l u o
СЧC I ZÑ>
I 1 а 1
Э 1
I 1
I S I а 1 с 1 л л л л л со со со ГО со
