Способ получения углеводородов и катализатор для его осуществления

 

Способ получения углеводородов путем термофтолиза полиолефинов под действием излучения, имеющего спектр длин волн 250-2600 нм, при 200-250°С в присутствии катализатора, содержащего оксиды молибдена (VI), кремния, магния, серы (VI), алюминия , никеля (II) или кобальта (II), цеолит И-морденит с силикатным модулем 10, цеолит Н - LSM-8 с силикатным модулем 30, при следующем соотношении компонентов в катализаторе , мас.%: оксид никеля (II) или кобальта (II) 6,5-10,0; оксид молибдена (VI) 0,5-20,0, оксид кремния 1,0-10,0, оксид магния 0,5-5,0, оксид серы (VI) 0,1-2,0, цеолит Н-морденит с силикатным модулем 10 5,0- 60,0, цеолит Н - LSM 8 с силикатным модулем 30 - 2,0-30,0, оксид алюминия остальное до 100. Используемый катализатор имеет вышеуказанный состав. 2 с.п. ф-лы, 5 табл. Ј

СОЮЗ С08ЕТСКИХ сОциАлистических

РеспуБлик

Н ОЕ ПАТЕНТНОЕ

ССР

СР) с

АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

)ле на.

Изобретение относится к способам ути-ли ации отходов производства пластмасс и по имеров и может быть использовано для по учения основных углеводородных компо ентов топлив, Известны способы фотохимического пре-. вр щения полиэтилена, полипропилена и поли зобутилена и полиолефинов, которые приводят в результате деструкции к образова ию низкомолекулярных углеводородных пр дуктов. Эти способы предусматривают пр дварительное использование для иницииро ания фотохимической деструкции полимеро у-излучения высокой энергии и имеют низкие квантовые выходы. — + (21) (22) (46) (71) го ган (72)

В.

А. (56

А, 4855157/04

26-.07,90

07.02.93. Бюл, М 5

Новокуйбышевский филиал Всесоюэноаучно-исследовательского института орческого синтеза

А,А.Каменский, В,Г.Рыжиков, У,Утебвев, .Тарасов. Н.Н.Иванова, В.M.Ñàâèíà, .Нестеров и Д.Х,Межидов

Василенко В.В„Клиншпонт Э.P., Мичук В.К. и др. В ысокомол, соед. 1980, сер. . 22, М 8, с. 1770-1778.

Физическая химия. Современные проы. Ежегодник под ред. Я.M. КолотыркиМ., Химия, 1987, с. 63-81, Мельников М.Я, Докл. АН СССР, 1983, т., t+ 1, с, 136-140.

Г.А.Быстров, В.М.Гальперин, Б.П.Титов. вреживание и утилизация отходов в продстве пластмасс, Л., Химия, 1982, с. 228.

Авторское свидетельство СССР

229201, кл. С 07 С 4/04, 1984.... Ж„„1792934 А1 (я)5 С 07 С 4/04, С 08 J 11/10 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ И КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ (57) Способ получения углеводородов путем термофтолиза полиолефинов под действием излучения, имеющего спектр длин волн

250-2600 нм, при 200-250 С в присутствии катализатора, содержащего оксиды молибдена (VI) кремния, магния, серы (Vl) алюминия, никеля (11) или кобальта (II), цеолит й-морденит с силикатным модулем 10, цеолит Н вЂ” LSM-8 с силикатным модулем 30, при следующем соотношении компонентов в катализаторВ, мас.ф,; оксид никеля (П) или кобальта (11) 0,5-10,0; оксид молибдена (Vl)

0,5-20,0, оксид кремния 1,0-10,0, оксид магния 0,5-5,0, оксид серы (Vl) 0,1-2,0, цеолит

Н-морденит с силикатным модулем 10 5,060,0, цеолит Н вЂ” LSM 8 с силикатным модулем 30- 2,0-30,0, оксид алюминия остальное до 100. Используемый катализатор имеет вышеуказанный состав. 2 с.п. ф-лы, 5 табл, Известны способы переработки отходов пластмасс, где полимеры рассматриваются как твердое углеводородное сырье для нефтехимии. Так, процесс каталитического пиролиэа полиэтилена низкого. давления (ПЭНД) идет в присутствии никеля и небольшого количества водорода при температуре

400-450 С и давлении 6,7 кПа. Продуктом пиролиэа является смесь газолина и керосина с выходом 92 мас. . Полиэтилен высокого давления (ПЭВД) в тех же условиях образует 95,6 мас. (, указанных продуктов, а атактический полипропилен — 91,4 мас. .

Способ утилизации пластмасс методом пиролиза достаточно сложен и требует исполь1792934

t эования относительно высоких температур и разряжения.

Наиболее близким по своей сущности и техническому решению является известный способ получения с количественным выходом углеводородных газов С1-С4 путем фотолиза углеводородного сырья в

- присутствии фталевого ангидрида в качестве сенсибилизатора в интервале длин волн излучения 250-,2600 нм при нагревании, Так, 10 из 1,82 г атактического полипропилена, содержащего 14,2 мас. g изотактического-по липропилена, и 1,46 г декана в присутствии

0,29 г фталевого ангидрида при облучении лампой СВД-120А в течение 40 мин при тем- 15 пературе 174 С и А= 250-2600 нм получается 2230 мл углеводородных газов и 0,33 г остатка, состоящего из фталевого ангидрида. Состав газов фотолиза,мас. :метан 7; этан 6; пропан 5; этилен 49 и пропилен 33.

Выход газов 99 мас. от фотолизируемой смеси полипропилена и декана. В этом способе в основном получаются только легкие газообразные углеводороды С>-Сд. Недостатком дййного способа является использование 25 относительно дорогого фотосенсибилизатора фталевого ангидрида, который может и сэм подвергаться фототермолизу при указанных условиях, что не позволяет использовать его многократно в реакциях фототермодеструк- 30 ции полиолефинов, Целью изобретения является переработка полиолефинов, в частности полиэтилена и полипропилена, с получением жидких и газообразных углеводородных 35 компонентов топлив, а также создание катализатора для осуществления процесса.

Основными продуктами переработки укаэанных полимеров являются в основном углеводороды С1-С1а (до 99,2 мас.% от ис- 40 ходного сырья). в том числе н-алканы, изоалканы, нафтены и арены, которые могут быть использованы как основные компоненты топливного газа, высокооктановых бензинов, реактивных и дизельных топлив, 45 Поставленная цель достигается описываемым способом переработки исходного сйрья, в том числе ПЭНД и ПЭВД, атактического и изотактического полипропилена; путем облучения в интервале длин волн 50

250-2600 нм прй температуре. 200-250 С в присутствии водорода при атмосферном давлении на катализаторе состава, мас. :

Оксид никеля (И) (кобальта П) . 0,5-10

Оксид молибдена (И) 20-0,5

Оксид кремния 1-10

Оксид магния 0,5-5

Оксид серы (Vl) 0,1-2

Цеолит Н-морденит с силикатным модулем 10 60-5

Цеолит Н ZSM-8 с— силикатным модулем 30 2-30

Оксид алюминия Остальное до l00

Существенными отличиями способа от известных является увеличение скорости превращения сырья и катализатор, который не расходуется в результате реакции и может быть использован для последующей переработки йолиолефинов, Для идентификации и исследования продуктов превращения полиолефинов и катализатора в данном изобретении использовались различные независимые физико-химические методы анализа.

Анализ газообразных продуктов реакций проводили методом ГЖХ на хроматографе

ЛХМ-80 (модель 1) с пламенно-ионизационным детектором, колонка 3 м х 3 мм, неподвижная фаза — КаНСОз íà -АЬОз, газ-носитель— азот. Опыты проводили при программировании температуры от 50 до 150 С со скоростью 6 С/мин..

Анализ жидких продуктов реакций осуществляли следующими методами:

УФ-спектральный анализ проводили на спектрофотометре Specord UV Vis в оптической области 200-800 нм в кюветах толщиной 1 см, растворитель — CHCb.

ИК-спектральный анализ проводили на спектрофотометре Specord-75 lR в области

400-4000 см 1 в микрослое, Спектры ПМР регистрировали на спектрометре Tesla BS 567Ас рабочей частотой

80 МГц, внутренний стандарт — ГМДС.

Хроматографический анализ выполнялся на хроматографе Биохром-1 на стеклянной капиллярной колонке с неподвижной фазой OV-101 при 60 С и при программировании температуры от 60 до 120ОС со скоростью 1ОС/мин. Количественный анализ проводился методом внутренней нормализации с использованием ЭВМ ДВК-З, Анализ катализатора и остатка после реакции осуществляли методами ИК-спектроскопии {и рессовэнии образцов в таблетки с KBr, спектры снимали в области 400-4000 см " на приборе Specord-75 IR), рентгенографически на дифрактометре ДРОН-2,0 по стандартной методике (использовали фильтрованное излучение медного анода СиКд при 0=3 кВ,! =15мА, результаты обрабатывали с использованием ЗВМ ДВК-3) и химическим микроанализом (атомно-эмиссионный метод), Для понимания сущности изобретения приводим следующие примеры..

Пример 1. Катализатор готовят следующим образом: лепешку гидроксида алю

1792934 м ния с содержанием AlzOa в количестве 27 г брабатывают 96%-ной Hz$04 в количеств 2,56 г, непрерывно перемешивая вводят:

4 г цеолита Н-морденита с силикатным мод лем 10 (с остаточным содержанием йа20 ,08 мас.%), 5 г СВК-цеолита Н вЂ” ZSM-8 с с ликатным модулем 30 (с промотирующим добавками: 0,5 мас,% FezOg и 0,5 мас.%

В Оз и остаточным содержанием NazO—

О, 6 мас. ), 20,475 г (NH4)zMo04, 12,56 r т ька, 12,25 г Ni(NOa)z. Композицию упарив ют, формуют, сушат 2 ч при 150 С, прокал вают при 550оt 4 ч. Готовый катализатор и еет состав, мас.%: Н-морденит 40; Н—

Z M85; йЮ5;%024; Mg02: МоОз15;$0з2;

Al 0327.

Опыт проводят таким образом.

Смесь измельченното. атактического и липропилена, содержащего 14,2 мас.% и отактического полипропилена и катализ ора указанного состава, помещают в м крокаталитическую кварцевую установку ст тического типа с подачей водорода в реак ионную смесь с объемной скоростью 1 ч и под избыточным давлением 0,1-0,15

М а и облучают полным светом ртутнокв рцевой лампы сверхвысокого давления

Д Ш 250-3 (рабочий режим: V = 55 В, 1= 5,2 А; полный интервал длин волн — 250-2600 нм).

Температурный перепад по реактору в зоне р акции 200-250 С. Фотокаталитическая де трукция исходного сырья протекает за вр мя 20 мин.

Результаты приведены в табл. 1.

Пример 2. Катализатор готовят по примеру 1, только на соответствующих стади х приготовления берут гидроксид алюм ния с содержанием 22,9 г А!20з, пр питывают 96%-ной Hz$04 в количестве

О, 28 г, вводят 20 г Н-морденита, 30 г Н—

ZS -8, 2,73 r (NH<)zMo04, 31,4 г талька, 24,5 r

Со(ЙОз)2, (вместо Nl(NOz)z в примере 1), дал — как в примере 1. Готовый катализатор и еет состав, мас,%: Н-морденит 20; H—

2$(М-8 30; СоО 10; SIOz 10; МоОз 2; $0з 0,1;

Al 0з 22,9; Mg0 5.

Опыт проводят по условиям примера 1, только в качестве исходного сырья испольэу тся смесь (1:1) измельченных ПЭНД и и вд., Результаты представлены в табл. 1.

Пример 3. Катализатор готовят по пр меру 1, только на соответствующих стади х приготовления берут гидроксид алюмини с содержанием 32 г AlzOg, пропитывают

96 -ной Hz$04 в количестве 1,28 г, вводят

30 г Н-морденита, 15 г Н вЂ” ZSM-8, 27,3 г (М4)зМо04, 3,14 г талька, 1,225 r М(йОз), да ее — как в примере 1. Готовый катализатор имеет состав, мас. : Н-морденит 30; Н вЂ” ZSM-8 15; NIO 0,5; $102 1; Mg0 0,5; МоОз

20; $0з 1; AlzOg 32.

Опыт проводят по условиям примера 1, только в качестве исходного сырья исполь 5 зуется смесь (1;1) измельченных ПЭНД и атактического полипропилена.

Результаты представлены в табл. 1.

Пример 4. Катализатор готовят по примеру 2, только на соответствующих ста10 диях приготовления берут гидроксид алюминия с содержанием 24 r AlzOz, пропитывают

96%-ной HzS04 в количестве 0,64 г, вводят:

60 r Н-морденита, 2 г Н вЂ” ZSM-8, 1,365 г (NH4)zMoO4, 15,7 г талька, 12,25 г Со(МОз)2.

15 далее — «ак в примере 2. Готовый катализатор имеет состав, мас.%: Н-морденит 60; Н вЂ” ZSM-8 2; СоО 5; SIOz 5; MgO 2,5; МоОз 1;

$0з 0,5: AlzOa 24, Опыт проводят по условиям примера 1, 20 только в качестве исходного сырья используется измельченный атактический полип ропилен;

Результаты представлены в табл. 1.

Пример 5. Катализатор готовят по

25 примеру 1, только на соответствующих стадиях приготовления берут гидроксид алюминия с содержанием 46,05 г AlzOz. пропитывают 96%-ной Н2$04 в количестве

2,816 r, вводят: 4г H-морденита, 1 г Н вЂ” ZSM-8, 30. 27,983 г (ЙНфМо04, 32,97 г талька, 25,725 г

М(МОз)2, далее — как в примере 1. Готовый катализатор имеет состав, мас.%: Н-морденит 4; Н вЂ” ZSM- 8.1; NIO 10,5; SIOz 10,5; MgO

5,25; МоОз 20,5; $0з 2;2; А!10з 46,05.

35 Опыт проводят по условиям примера 1, только в качестве исходного сырья"иСпользуется измельченная пленка низкого давления (ПЭНД). Результаты представлены в табл. 1.

40 rl р и м е р 6. Катализатор готовят по примеру 2, только на соответствующих стадиях приготовления берут гидроксид алюминия с содержанием 6,85 г А!20з, пропитывают 96%-ный Н2$04 в количестве

45 0,064 г, вводят: 61 г Н-морденита, 30,5 г Н—

- ZSM-8, 0,683 г (ИНд)рМо04, 1,57 r талька, 0,858 r Co(NO®, далее — как в примере 2.

Готовый катализатор имеет состав, мас.%:

Н-морденит 61; Н - ZSM-8 30,5; СоО 0,35;

50 SIOz 0,5; Mg0 0;25; МоОз 0,5; $0з 0,05;

АЬОз 6,85.

Катализатор указанного состава обладает низкой механической прочностью, что не позволяет его использовать в опытах по

55 тврмофотолизу полиолефинов.

Пример 7. Катализатор берут из примера 1 после реакции термофотолиза полипропилена(беэ регенерации) и испытывают при условиях примера 1, Так, из атактического полипропилена, содержащего

1792934

14,2 мас.% изотактического полипропилена, получены углеводороды С1-Cq4, а прирост кокса на катализаторе составил 0,105 г.

Состав углеводородных продуктов деструкции полипропилена приведен в табл, 1.

Пример 8. Катализатор готовят полностью по примеру 1, В качестве сырья используют смесь (12;10) атактического полипропилена, содержащего 14,2 мас, изотактического полипропилена и декана в суммарном количестве 3,280 r, Опыт ведут по условиям примера 1.

Результаты представлены в табл; 1.

Пример 9. Катализатор готовят следующим образом, Лепешку гидроксида алюминия с содержанием А!20з, в количестве 1,28 г, обрабатывают 96%-ной Н2$04 в количестве 21,5 г, непрерывно перемешивая, вводят; 5 г цеолита Н-морденита, с силикатным модулем

10 (с остаточным содержанием Иа20 — 0,08 мас.%). 30 r СВК-цеолита Н вЂ” ZSM-8 с силикатным модулем 30 (с промотирующими до,бавками, 0,5 мас.% FezOz и 0,5 мас,% В20з и

1остаточным содержанием N320 — 0,06мас.%), 25 7,3 г (МН4)2Мо04, 15.7 г, талька, 12,25 r

Со(МОЛ)2 Композицию упариваю1, формуют, сушат 2 ч при 150 С, прокаливают при

550 С 4 ч. Готовый катализатор имеет состав, мас.%: Н-морденит 5; Н вЂ” ZSM-8 30; 30

СоО 5; SION 5; М90 2,5; МоОз 20; $0з 1;

А120з 21,5.

Опыт проводят следующим образом, Смесь измельченного атактического полипропилена, содержащего 14,2 мас,% изо- 35 тактического полипропилена, в количестве

5,227 г.и 0,509 г катализатора, указанного состава, помещают в микрокаталитическую кварцевую установку статического типа с подачей водорода в реакционную смесь с 40 объемной скоростью 1 ч и под давлением

-1

0,1-0,15 МПа и облучают полным светом ртутно-кварцевой лампы сверхвысокого давления ДРШ-250-3 (рабочий режим U =-55

В. I = 5,2 А; эффективный интервал длин 45 волн 250-800 нм. Температура реакции

240 С. Фотолиз исходного сырья протекает за 26 мин.

По данным физико-химических анализов в результате реакции образовались 50

5,154 г углеводородов С1-С4 и сухой остаток, состоящий из 0,067 г кокса, остальное — фотокатализатор. Выход углеводородов С1-С14

98,8 мас.%. Состав продуктов деструкции полипропилена, мас.%: газов С1-С4 — 18,31 55 (смесь состоит из 16,4 мас,% алкенов и алкадиенов Сг-С4 и 83,6 мас.% алканов С1-С4); я алкенов Сц-С12 0,46; r, алкадиенов Сб-С12

0,24; F. циклоалканов Сг-Су 8,17у Н-алка8 нов Сь-С12 4,01, е изоалканов С5-С13 38,34; моноаренов 30,20; е двух- и трехядерных аренов 0,27, Скорость конверсии сырья 23,7 r/(ã ч).

В примерах 1-5, 7 и 8 катализатор использовался в соотношении с сырьем, подобранным чисто эмпирически. Для выявления минимального эффективного данного соотношения были проведены экс- . перименты в широком интервале соотношений от 100:1 до 1:100.

Результаты сравнительных испытаний представлены в табл. 2.

Как видно из результатов табл, 2, данный способ по скорости конверсии исходного сырья превосходит при оптимальном соотношении кат„ сырье прототип (в прототипе скорость конверсии сырья составляет

11,3 r/(ã ч).

В данном способе процесс осуществляется в присутствии водорода для предотвращения закоксовывания" катализатора; количество водорода, т.е. объемная скорость его подачи влияет только на состав продуктов фотолиза, но практически не влияет, на скорость конверсии исходного сырья.

Данное положение подтверждено результатами табл. 3.

Избыточное давление и присутствии водорода несущественно для данного способа фотокаталитического получения углеводородов, что подтверждается примером 10.

Пример 10. Опыт ведут на сырье и катализаторе из примера 9 при атмосферном давлении без подачи водорода, Из 5,627 г полипропилена и 0,547 г катализатора получено за 22,5 мин, мас,%: газов С1-С4 19,8; е жидких продуктов фотолиза 77,3; кокса 2,9; Выход газов и жидких продуктов составил 5,464 г (конверсия—

97,1%). Скорость конверсии сырья — 27,4

r/(r ч), Массовое соотношение катализатор:сырье для конкретного состава катализатора и полиолефина практически не влияет на компонентный состав продуктов фототермической деструкции; это соотношение существенно влияет на скорость конверсии полиолефина, а также влияет на степень конверсии исходного сырья (см. табл. 2), соотношение катализатор:сырье в интервале от 100:1 до 1:100 не существенно влияет на состав газообразных и жидких продуктов деструкции полиолефинов — хим, состав продуктов фотолиза на идентичном сырье и образце катализатора одного состава колеблется в пределах ошибок определения физико-химических методов анализа и собственных ошибок эксперимента.

1792934

Приводим примеры для граничных тем. ператур реакции (в центре реакционной зоы) 200 и 250 С для термофотолиза на атализаторе, сырье и по условиям примера — см. табл. 4.

Облучение существенно влияет на скорость конверсии исходного полиолефина и меньшает коксуемость катализатора (меньшается закоксовывэние его активных еталлических, оксидных и кислотных цен,ров) — см. табл, 5 (зксперименты проводились на катализаторе, сйрье и по условиям римера 1 при облучении и без облучения в нтервале 250-2600 нм).

Предлагаемый способ переработки полиолефинов на катализаторе указанного вые состава позволяет конвертировать сходное сырье с высокой степенью превращения в углеводороды С1-Си, Катализа! теор, не обладающий необходимым с ставом, указанным в предлагаемом изобретении в примерах 5 и 6, не позволяет э фективно перерабатывать полиолефины и и данных условиях, что говорит о низкой а тивности катализатора в примерах 5,6, езультаты повторного использования кат лизатора указанного состава в примере 7 и казали его высокую стабильность и активность в реакции фототермодеструкции по!

Формула изобретения

1. Способ получения углеводородов пут м термофотолиза полиолефинов в присутс вии катализатора, о тл и ч а ю шийся т м, что, с целью увеличения скорости проц сса и выхода жидких углеводородов, термофотолиз проводят под действием и лучения, имеющего спектр длин волн 2502 00 нм, при 200-250 С и используют катал затор, содержащий оксид никеля (li) или к бальта (II) оксиды молибдена (И), кремн я, магния, серы (VI), цеолит, Н-морденит с с ликатным модулем 10, цеолит Н-ZSM-8 с силикатным модулем 30 и оксид алюминия при следующем соотношении компонентов катализатора, мас. 7:

Оксид никеля (II) или кобальта (II) 0.6-10,0

Оксид молибдена (И) 0,6-20,0

Оксид кремния 1,0-10,0 - Оксид магния 0,5-5,0

Оксид серы (VI) О, 1-2,0

Цеолит Н-морденит с лиолефинов. По сравнению с прототипом, указанный катализатор(пример 8) показал в аналогичных прототипу условиях более высокую активность (скорость конверсии ис5 ходной сырьевой смеси выше почти в 3 раза).

Для фототермокаталитической деструкции полиолефинов в качестве источников излучения можно использовать ультрафио10 летовые лампы, лазеры и синхротронное излучение в интервале длин волн 250-2600 нм.

В качестве исходного сырья для каталитического термофотолиза в присутствии водорода можно использовать полиэтилен, 15 полипропилен, полиизобутилен и другие полиолефины.

Катализатор указанного состава используется в катэлитических количествах (начальное массовое соотношение с сырьем

20 от 100:1 до 1:100) не изменяет в реакции деструкции полиолефинов своих структурно-химических свойств и не расходуется при термофотолизе, 25 Таким образом, в предлагаемом фототермокаталитическом способе переработки полиолефинов при температуре 200-250 С образуется, в основном, смесь углеводородов С1-С14

30 силикатным модулем 10 5,0-60,0

Цеолит Н-ZSM-8 с сили35 катным модулем 30 2,0-30,0

Оксид алюминия до 100.

2. Катализатор для получения углеводо. родов путем термофотолиза полиолефинов, отличающийся тем, что, с целью

40 повышения активности катализатора, он содержит оксиды молибдена (Vl), кремния, магния, серы (VI), алюминия, никеля (И) или кобальта (II), цеолит Н-морденит с силикатным модулем 30, при следующем соотноше45 нии компонентов, мас. :

Оксид никеля (И) или кобальта (П) 0,5-10,0

Оксид молибдена (Vl) 0,6-20,0

Оксид кремния 1,0- 1 0,0

50 Оксид магния 0,5-5,0

Оксид серы (Vl) 0,1-2,0

Цеолит Н-морденит с силикатным модулем 10 5,0-60,0

Цеолит Н-ZSM-8 с сили55 катным модулем 30 2,0-30,0

Оксид алюминия до 100

1792934

Таблица 1

Масса исход. катал., г

ММ при- Масса мера исход, сырья, г

П р и м е ч а н и е, К примеру 5: Х непрореагировавшего полиолефина, тяжелых алканов Сро-Cqooo и олигомеров составила в опыте — 3,594 г; Х "двух- и полиядерных аренов — 0,003 г.

Таблица 2 р и м е ч а н и е: для опытов использовался катализатор из примера 9; исходное сырье — атактический полипропилен в количестве ок. 5 г; эксперименты проводились по примеру 9, Таблица 3

П р и м е ч а и и е: для опытов использовался катализатор и сырье (в количестве ок. 5 г) по примеру 9 в соотношении 1;10; эксперименты проводились согласно описанию примера 9.

3

5

5,247

5,432

5,602

5,024

5,117

5,269

3,280

0,372

0,246

0,400

0,377

0,522

0,372

0,189

Исход. соотн. кат.:

:сырье

1:14,1

1:20,6

1:14,0

1:13,3

1:9,8

1:14,1

1:17 4

Образование (прирост) кокса, г

0,0,74

0,163

0,190

0,060

0,010

0,105

0 020

ЭФфект.

Время фотолиза,ч

0,35

0,37

0,41

0,31

0,55

0,39

026

Скорость конверсии сырья, г/г ч

40,3

55,7

34,2

42,9

17,8

36,2

66,9

Выход углеводородов

С1-С14, г

5,173

5,269

5,412

4,964

1,510

5,164

3,260

Выход углеводородов

С1 С14

98,6

97,0

96,6

98,8

29,5

98,0

99 4

1792934

Таблица 4

Т=200 С

Т=250 С

Па амет ы г

m, Таблица 5

При облучении

250-800 нм

Параметры

Без облучения фф. реакции, ч сырья, г катализатора, r орость конверсии сырья, r/(r ч ) ксообразование, Я, ixo глево о о ов С1-С2о, 0,35

5,269

0,537

28,0

1,2

98,8

1,27

5,208

0,541

7,6

19,1

80,9

m

С

К

П р и м е ч а н и е: В обоих случаях реакции велись до прекращения газообразования и до сухого остатка. осударственного комитета по изобретениям и открытиям при ГкнТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул, Гагарина. 101

В

Х

Х

Х

Х

Z

С ффект. реакции, ч сырья, г катализатора, r отношение кат.: сырье ход углеводородов С1-С1а, r ход углеводородов Ci-Cg„мас. ксообразование, г газов С1-С4, мас. % н-алканов Св-Си, мас. изоалканов Cs-Cu. мас. ароматических углеводородов, мас. g, непредельных углеводоров Cs-Cn, мас. $ циклоалканов Со-С1о, мас. 7 о ость конве сии сы ья, г/ ч . ч

0,33

5,024

0,387

1;13,0

4,984

99,2

0,060

6,92

3,59

78,37

7,46

0,55

3,11

39,4

0,29

5,069

0,401

1:12,6

5,003

98,7

0,066

19,33

0,96

64,21

13,07

0,79

1,64

43,4