Способ получения гуанидино-р-дикетонов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Сониалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 25Х.1962 (№ 779764/23-4) о, с IlpHco„l,íåít*,åì заявки J¹
Приоритет
Опубликовано 26.11!.1966. Бюллетень М 8
Дата опубликования описания 18Л .1966
Авторы изобретения
В. Я. Гринштейн и A. П. Веверис
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГУАНИДИНО-Р-ДИКЕ ГОНОВ
Гуанидино-Ia-дикстоны представляют интерес как потенциальные биологически активные вещества и как полупродукты для синтеза гетсроцпкa>«tcct СН! Известные способы получения производных гуанидпна взаимодействием аминов с цпапамидом или S-алкилизотиомочевиной оказались непригодными для синтеза гуани Ii1110-р- l0 дикетопов, име|ощпх строение 1, 11, III, EI 15 — ОС CO— НС-СН-СН вЂ” ОС СО— — ОС-С-СО— 11 СН NH — С-ЪНз HNO II m ын " Н С вЂ” NH HNO 2 3 r 25 Предложен способ получения указанных соединений конденсацией нитрата и-гуанпдпнобепзальдегпда с )З-дикетонами, причем в случае ипдапдиона-1,3 и димедона конденсация 30 происходит без ирп монс ни я конденсирующих Комитет по делам изоорвтений и открытий при Совете Министров СССР МПК, С 07с С 07с УДК 547.495.9 571.05 (088.8) 180586 агеигои, а в случае ацетилац то!В» — в прпсутстш(п бсзиодиогO хлористого !30дорода. Образу1ощпсся ь результ»тс рс»кцпп сосд11псп3!5! ItdlcioT cTPocilll(=, 1 »00132 еиисе (1301эмУ ,!Ой i. 1 1ocJIP. Идри130!3»пи5! эти coc(!1116113!5! 5 преир»щаются Б сосдппс пя со строешlем Il. СТ130 lillc 1 i I пм(loT co it! IIOIIII5;, 10.:1 1»е13(ыс а основе димедо:ш. П р и м с р 1. 11олуч >ппс ип. р»т» л-гуанидиIl00! llH» 1Ьг; ЦСТ П. l »ЦС 1 ОП». 10 Суспсидируют 3,0 г (0,0 3 >!!о,! о) л-1 уанидинобепзальдсгпд» в 15 лл (0,14 л!о tb) ацетилацетопа, пропуска:от сухой хлористый исдо130Д 13 Tc-l: I!Iic S — 0 ii!!i! 11 Ост 1БJI5ilOT llpII комп» 1 пой Tci>llicp»T>J 130 13 i cчсппе 1 чис. 15 1эазбавля!От 200 лл абсолютного эфира, и ооразуюшесся масло р»стпра!от еще диа раза с »бсол10тиыь! э(1!про!>! (iio 15 .1!Л) . Ост(1тск раствор!пот 13 20 лл воды, к растьору прибавляют !0 г пптрпта натрия и остаилшот а 20 ночь В холОД11, lbll ill((.. (!т(Рплы 1)ОБ1>пв»101 Выпаишпп ос»до. и крист»ллизуют пз 30 л.г иоды. Получ»1от 2,0 г (50,0":„) бесцветных компактных кристаллов с т. пл. 144 — 145 С (c медл, разл.), умеренно растворимых Б холод- 25 ной воде. лучше в спирте. Пример 2. Получение нитрата 3-(3-гуанидинобензил) -пентандиона-2,4. Гидр 13р уют 5,0 г (0,016 ло,го) нитрата л-г уанидинобепзальацетилацетоиа в 50 л.! ЗЯ,-но- 30 го раствора хлористого водорода Б абсо;потном спирте в прпсутстипи 0,25 г платинового К»Т» III3»TOP» ПРИ ОЪIП»ТПОй Т(>МПСP;ITУРЕ И атмосферном даилении. После поглощения теорети !еского ксличестВ» (2 эки.) 130Д0130Д<1 35 катализатор отфилыро!3ыигпот, раствор выпаривают в Б»кууме прп 30 — 10 С до обт>см» о — 10,лл и Oc»i(ä» От большим количсс i»30м абсол1отного эфира, Полу lcii»oc масло обрабатывают 2,0 !.! воды, р»стирают с 5,0 г пг- 40 Р(1Т» П»ТРIГЯ И ВЫСУШИВ»IОТ Ь 13»КУ(М-Э (СИ1 .»ТОрС II»+ Ii5lTI1OI(IICblO (!30сфор». См Cb 2!TCTp»ги13уlот г!рг! кl(иячспи!! 00 1!.I ll-ll poll(i Ilo.l». 1 10 oxJ1»ждcH1IIi 13ыделя ется 3,0 г (60,0 ;, ) 1II3cTI3oI 0 кГ1 иста !Ли icci(01 0 пор>оц!ка, кoTOpbll 45 кристалл!!»(ют из и-прои»пол». Т. пл. 112-— 114"C. Хоров!о растворим Б иоде, спирте п мстпловом спирте. П р ii м е р 3. Г1случсппс iili i р»т» л-гуа1(и;1инобе зальинд»пд(юпа-1,3. В 20 >!1,г 70",,- о.о спирт» р»створяют при кипячении 1,- 1 г (0,0005 лоло) нитрат» л-л аппдинобепз»льдсгида и 2,0 г (0,013 . оло) 5ilIT2ItgIIOII»-1,3, СмсCi> пагpC13!ltOT и 1 к!И!5!И(сll бане 10 — 15 лип. ПО Охл»ii(дсниll Отфильтр>овыБ»!От и полу l» IoT 2,5 г (80,7,,,,) He,iPII(3»»того по130пlк», !,Оторый дважды псрекристаллпз(и;ьш»ют пз воды (с и римспеш1см (1 к И1.;и ров» шюго угля), Келтсватые мел кис иl Олкп, »i»JIOp»ст1301эиыые в иоде и спирте. T. i!ë. 2-!1 — 2 С (с р»зл.). Пример 4. Получен:1с нитрата л-л апидинобспзаль-бис-димедона, Растворяют в 30 лл 80",;,-ного сш рт» 1,0 г (0.004 ло.!») нитрата 1!-гуаипдипобспз !льде; пдг. и 1,5 г (0,009 лоло) дп:;.c,iîi », !;;it рси»lOT;jO i(Il il PIlll 5i, ОХ 7! 25КД»10Т, ОС» и., !» Ю 1 ООЛ Ьшпм количеством эфира, отфильl i>ш,:.1!а!от I!PpCl(13иCТ2ЛЛИзОi3bIВ2IOT 1!3 !1-!iроii21!IОЛ». ПОлуча(от 1,4 г (82,4",:;,) беси",ñò» lo»tcлкокрпСТ»ЛЛИ IССКОГО !1ОРОШК», ПС P»CT130PI!.; 10! О Б 130дс, хорошо растворимого I> пловом и мст(1лоиом спирте, умсрсililo 13 и ttpoit»IIO ic. T. пл. 204 †206 С. i1 p c д м с т и 3 О б 13 (т с и и я Способ пол> >Iспи я 1 у»HIt T ItIIo- t> ди!(стопов общси формулы — () С- С- C6— ! СН Н С вЂ” ХН НАВОЗ |! МН вЂ” 0C — СН-Co— ! СН2 Н С Н2 НЮ3 Jt ХН вЂ” 0C СО— б HC CH — CH -OC CO 1 Н2 HN03 ! NH Отл!! !и!Ои„ийся тем, что нитрат л-л.анидипобепзальдсгпда подвергают обработке соотвстстиующиз!и р-дикетонами.
