Способ получения фосфатов, тиофосфатов и дитиофосфатов n- алкилдипиридилия

 

l83 206

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалисти чески к

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.V111.1965 (№ 1023262/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки №

МПК С 07f

Приоритет

Опубликовано 17.VI.1966. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 22Х.1966

Комитет по делай изобретений и открытий при Совете Министров

".CGP

УДК 547.828 118.5.07 (088.8)

547 828 122 118 5 07

Р:т тГ;;;;0 ку, Авторы изобретения

Н. Н. Мельников, Б. А. Хаскин, Л. Д. Стонов, Л. А. Бак и Н. М, Усачева

Всесоюзный научно-исследовательский институт химически средств.".1, д,, защиты растений

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФАТОВ, ТИОФОСФАТОВ

И ДИТИОФОСФАТОВ N-АЛКИЛДИПИРИДИЛИЯ

Предложен способ получения не описанных в литературе фосфатов, тиофосфатов и дитиофосфатов М-алкилдипиридилия общей формулы где R — замещенный или незамещенный алкил или бензил; R — замещенный или незамещенный алкил или арил; R" — замещенный или незамещенный алкил, арил или сложноэфирная группировка; Х вЂ” О или S, взаимодействием эфиров фосфорной, тиофосфорной или дитиофосфорной кислот с 4,4 -дипиридилом.

Полученные соединения применяют в качестве контактных гербицидов сплошного и изби. рательного действия.

Пример 1. К раствору, содержащему

0,78 г 4,4 -дипиридила в 15 .чл абс. бензола, прибавляют раствор 1,6 г О,О-диметил-0-2,4,5трнхлорфепилтиофосфата н смесь нагревают при температуре 40 — 60 С в течение 20 час. В результате реакции выпадают кристаллы, которые отделяют и перекристаллизовывают из смеси ацетон — петролейный эфир или растворяют в спирте и высаживают малыми порциями серного эфира.

Продукт может выделяться также в виде масла, которое впоследствии при очистке кристаллизуется.

Получают О-метил-0-2,4,5-трихлорфенилтиофосфат N-метилдипиридилия, выход 67%, т. пл. 84 — 85 С, Пр имер 2. К раствору 1,57 г 4,4 -дипирч10 лила в 10 лтл бензола прибавляют 3,44 г триметилдитиофосфата. Смесь выдерживают прн температуре 40 — 60 С в течение 20 час. Образующиеся в результате реакции кристаллы растворяют в хлористом метилене и высаживают

15 серным эфиром. Продукт может выделяться и в виде масла, которое кристаллизуется затем при очистке.

Получают О-метил - S - метилдитиофосфат

N-метилдипиридилия, выход 51%, т. пл, 106—

2О 107,5 С.

Пример 3, К раствору, содержащему

1,56 г 4,4 -дипиридила в 15 ял метнлового спирта, прибавляют 3,36 г 0,0-ди-метил-О-нпропилфосфата, смесь выдерживают при тем25 пературе 80 — 100 С в течение 20 час. Затем к реакционной массе прибавляют абс. серный эфир и выделившееся масло переосаждают, растворяя в спирте и высаживая петролейным эфиром. Далее масло выдерживают в высоком

30 вакууме — при 0,15 лья рт. ст. при температуре

183206

40 — 60 С и получают О-метил-0-н-пропилфосфат N-метилдипиридилия; выход 60%;

n2þ 1 4190

Таблица 1

Найдено и

Вычислено, %

Т. пл.

2ю п

Выход, OQ

Суммарная формула .

Химическая формула

84 — 85

6,37

6,54

С SH„N,ОзРЯС1з

6,53

6,17

5,87 6,7

CH б б

1,6141 5,53

5,42

6,62

6,71

С»Н ь 1 4 0зР ЯС!з

5,72 6,52

С

11/ б !

106—

107,5

8,59

8,63

19,26

19,13

С зН,-,ИзОаР$, 8,54 19,4

CHз о н 7Ъ,,,а", 59

1,5871 8,46

8,94

Ся,Н,,ИзОзPS

8,97 10,12

10,3

Снз 0

К, " "1!1

СН О ЗСН СЮНЩ

10,71

10,82

С1аНеоИ,ОзРЯа

10,91

1,4190 8,40

8,65

С»Нз, Иа04Р

8,64

Гербицидную активность препаратов исследовали на пшенице, просе, овсе, редисе и вике в тепличных условиях. Препараты наносят опрыскиванием растений в фазу вторых— третьих листьев, причем на следующий день

СНз !

", l г ,Н,О о w С == Cl

0 S l

:, Нзв 5СНз

0 0, l

Р б, CH 0 ОСзНу — и

Соединения могут существовать как в тионной, так и в тиольпой форме, а также в виде смеси тион- тиольных изомеров. Константы веществ приведены в табл. 1. после обработки растения подсыхают. В качестве эталона были использованы реглон и грамоксон. Результаты опытов приведены в табл. 2.

183206

Таблица 2

Обрабатываемость растений, % на кг

Доза д. н, «г/га

Формула

Релис

Вика

Пшеница

Овес

Просо

N щ О Бсн

СН г,б !

96

5,Î

49

52

1О,О

Грамоксон

Регло н

Наиболее активные следующие гербициды снз о р ,г

sCH2C0NHeHa сн,, !

По силе гербицидного действия на злаковые растения эти препараты несколько превосходят эталон — реглон и грамоксон. В дозах д. и. 1,25 — 10 кг/га они являются гербицидами сплошного действия; в дозах 0,31 и

0,62 к%а эти соединения избирательны к двудольным растениям — редису и вике, снб

t о

1/

P б" снбо осн, сн, о

,бб

СНбо SCH CONH

М Г с — б"

Н0 01 С

3 — с

s, l

, снз зсн3 о l

/ сн о осн

0,16

0,31

0,62

1,25

2,5

5,0

10,0

0,16

0,31

0,62

1,25

2,5

5,0

10,0

О,16

О,З1

0,62

1,25

2,5

5,0

1O,Î

0,16

О,З1

0,62

1,25

2,5

5,0

10, О

0,16

О,31

0,62

1,25

2,5

5,0

1O, Î

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

60 о о о о о о

70 зо о о о о о

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

1О

О

О

О о о

51 о о о о о о

45 о о о о о

О о

О

О

О

О

О

О

О

О

27

О

О о

67

О о о о о о

60 о о о о о

О

О

70 зо

О

О

50 о о о

72 о о о о о о

62

45 о о о о о

23

О

О

О

О о

2О о о о

60 о о о о о

60 о о о о о

183206

Составитель И, С. Ялова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А, А. Камышникова Корректоры: Г. E. Опарина и С. Н. Соколова

Заказ 4356j6 Тираж 750 Формат бум. бОК90 /а Объем 0,38 изд. л. Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и огкрытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Предмет изобретения

Способ получения фосфатов, тиофосфатов и дитиофосфатов N-алкилдипиридилия общей формулы где R — замещенный или незамещенный алкил или бензил; R — замещенный или незамещенный алкил или арил; R" — замещенный или незамещенный a | a, apH a Hzrrz сло кноэфнр5 ная группировка; X = 0 или S, отличаюи ийса тем, что, с целью получения гербицидов сплошного избирательного действия, эфиры фосфорной, тиофосфорной или дитиофосфорной кислот подвергают взаимодействию с

10 4,4 -дипиридилом,