Способ получения фосфорсодержащих полимеров
183394
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 07.Ч.1965 (№ 1006401/23-5) Кл. 39с, 25/01 с присоединением заявки ¹
Приоритет
МПК С 08f
УД1 678.85(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 17.V1.1966. Бтоллетень № 13
Дата опубликования описания 24 VIII.1965
Авторы изобретения
Г. М. Винокурова и С. Г. Фаттахов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ где
Известны способы получения фосфорсодержащих полимеров сшитой структуры путем инициированной блочной полимеризации аллиловых и металлиловых эфиров фосфиновых кислот.
Предлагаемый способ предусматривает получение фосфорсодержащих полимеров сшитой структуры путем инициированной блочной полимеризации аллильных или металлильных производных окисей или сульфокисей третичных фосфинов. Использование указанных соединений в качестве исходных мономеров позволяет получать термостабильные органические стекла с пониженной горючестью, которые могут найти применение в различных отраслях народного хозяйства. В качестве исходных мономерных соединений ктохкно прн менять соединения общей формулы
R СООСН,CR "=СН, R — Рг
R"COOCH CR =СН„
R - — алкил, арил или аралкил, R и R — алкилен, арилен или аралкилен с прямой или разветвленной цепью, R — может быть равен 1х"
R "-- Н или СН,3, Х вЂ” О или S.
Процесс полнмерпзацпи осуществляют I3 атмосфсре азота илн аргона в присутствии инициатора, например перекиси третичного бутила, взятого в количестве 1,5 — 2",, от вес» мономера, прн на ревании в течение 1 суток при 100-С, трех суток при 120 С, двух суток при 140 С и 1 суток при 160 С.
Полученные при этом стеклообразные полимеры легко поддаются мех»нической обработ1Q ке. Они практически инертны к многим органическим растворителям (напрпмер, к бен олу, ацетону и пр.), довольно устойчивы к воде, 10%-ному раствору щелочи, менее устойчивы к действию концентрированной серной
15 кислоты.
Температура разложения в зависимости от строения полимера колеблется от 300 до
380"С и выше. Прозрачность практически не изменяется при нагревании при 150 С более
20 чем в течение 6 — 7 суток, а при 240 С вЂ” в течение 1 — 2 час.
Пример. Полимеризация окиси бис- (2-аллилкарбоксиизопропил) -фенилфосфина.
В ампулу, предварительно заполненную азс25 том илн аргоном, помещают 11,5 г окиси бис- (2-аллилкарбоксиизопропил) — фенилфосфина и 0,23 г перекиси третичного бутила. Ампулу с содержимым запаивают и нагреватог
1 сутки при 100 С, 3 суток при 120 С, 2 с1 ток
30 при 140 С и 1 сутки при 160 С. Затем ее ох183394
Предмет изобретения
Составитель С. Б. Ерофеева
Редактор Л. К. Ушакова Тсхрсд Г. E. Петровская Корректоры: Е. Д. Курдюмова и 3. М. Райнина
Зак )3 2282/18 Тираж 850 Формат бум. 60Х90, в Об ьем 0,13 иза. 1. Подписное
ЦНИИПИ Комитет; ) по делам изобретений и открытий пр)) Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 лаждают до комнатной температуры и вскрывают.
Получают 11,57 г твердого прозрачного бесцветного полимера. Содержание фосфора равно 8,15%. Микротвердость при нагрузке 10 г и выдержке 10 сек 19,3 кг/,)1я- Полимер легко поддается механической обработке, хорошо полируется. Прозрачность его, определенная по денситограмме, составляет 0,04 и практически не изменяется при нагревании при
150 С в течение более 8 суток, при 170"C—
3 суток, а при 240 С в течение 1 час. Полученный полимер довольно инертен к органическим растворителям.
Термостабильность полимера исследовали на дерйватографе. Согласно полученным термограммам и кривым потери веса разложение образца, взятого в виде порошка, начинается при 305 C. Оно сопровождается значительным экзотермическим эффектом с максимумом при
340 С. При этом потеря веса составляет около 30%. Дальнейшее повышение температуры вызывает увеличение потери веса, которое заканчивается при 380 С, достигая общей величины, равной 77% от веса ооразца.
Пример 2. Полимеризация сульфокиси бис- (2-аллилкарбоксиизопропил) - фенилфосфина.
В ампулу, предварительно заполнеину)о азотом или ар-oíîì, помещают 10 г сульфокиси бис- (2-аллилкарбоксиизопропил) -фени )фосфина и 0,2 г перекиси третичного бутила.
5 Ампулу с содержимым запаивают и нагревают аналогично описанному выше.
Образуется 10,03 г твердого прозрачного сьетло-желтого продукта, который легко поддается механическои обработке. Прозрачность
10 продукта равна 0,07 и практически не меняется при нагревании при 170"С в течение 4 суток, а при 240 С в течение 1,5 час. Разложение образца, взятого в виде порошка, начинается при 310 С и заканчивается при 340 С, 15 достигая при этом общей величины потери веса, равной 80% от веса образца, 20 Способ получения фосфорсодержащих полимеров сшитой структуры путем инициированной блочной полимеризации фосфорсодержащего аллильного соединения, отличающийся тем, что, с целью получения термостабиль25 ных органических стекол, в качестве аллильного соединения применяют аллильное или металлильное производное окиси или сульфокиси третичного фосфина.
