Способ получения перфторхлорвинилфосфатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 12о, 26/01

Заявлено 25Х.1965 (№ 1009103/23-4) с присоединением заявки ¹

МПК С 07f

УДК 547.413.5 341.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 17.XII.1966

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

С. 3. Ивин, В. К. Промоненков и Е. А. Фокин. Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ П ЕРФТОРХЛОРВ ИН ИЛФОСФАТОВ

Известно получение перфторхлорвинилфосфатов взаимодействием галоидкарбонилсодержащих соединений с триалкилфосфатами.

С целью расширения сырьевой базы перфторхлорвинилфосфаты предложено получать взаимодействием перфторхлоркарбонилсодержащих соединений с диалкилфосфитами при нагревании до 30- — 80" С.

Пример О,О-диэтил-О- (а - дифторхлорм етил - р - фторхлор) винилф о с ф а т. В четырехгорлую колбу на 50 мл с мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником помещают

10 г трифтортрихлорацетона и при перемешивании прикапывают к нему 6,4 г диэтилфосфитг. Температуру за счет выделяющегося тепла реакции поддерживают в пределах 65—

70 С. По окончании прибавления реакционную массу перемешивают 3 час при комнатной температуре, после чего перегоняют, отбирая фракцию с т. кип. 71 — 72 С (1 мм рт, ст.).

Выход продукта 9,7 г (67%); d4 1,4161; п 1,4173; МК„вычислено 56,723; найдено

5631; мол. вес найдено (криоскопически, в бензоле) 316; вычислено 317,5.

Найдено, %: С 27,52; Н 3,02; P 9,54; F 18,21;

Сl 22,32.

С-,Нц>О РРзС1з.

Вычислено, о/>. С 26,55; Н 3,18; Р 9,78;

F 18,0: CI 22,2.

ИК-спектр: 685 сл., 812 сл., 913 сл., 1088 сл., 1162 сл., 1205 сл., 1255 сл., 1340 сл., 1405 сл., 1425 сл., 1470 сл., 1505 с., 1687 оч. с., 1762 с., 2840 с., 3200 с.

5 Пример 2. 00 - диизопропил-О(я - дифторхлорметил P - фторхлор) - винил фосф ат. Аналогично из 8г грифторхлорацетона и 6,18 г диизопропилфосфористой кислоты получают 7,8 г (62,2%) про10 дукта, т. кип. 79 — 81 С (1 млт рт. ст.);

d4 1,350; п 1,4165; MRð Вычислено 62,2726, найдено 65,07.

Найдено, %: С 31,26; Н 4,19; P 8,79;

I= 17,83; Cl 20,33. (9 Н 140 4 Р1 з С1в.

Вычислено, %: С 31,42; Н 4,07; P 8,98;

F 16,52; С!20,6.

ИК-спектр: 800 сл., 870 с., 913 сл., 945 сл., 1063 оч. с., 1150 сл., 1205 сл., 1240 сл., 1335 оч. с., 1490 с., 1675 оч. с., 1750 оч. с., 2150 сл., 3000 оч. с., 3150 с.

Пример 3. 0,0 - диметил -0 - (пдифторхлорметил Р - фторхлор)

25 В и и ил ф осф а т. Аналогично из 7 г трифтортрихлорацетона и 3,56 г диметилфосфористой кислоты получают 5,58 г (59,4%) продукта с т. кип. 61 — 63 С (1 млт рт. ст.);

d 1,5450; п 1,4174; MR Вычислено 47,70, найдено 47,03.

187787

Предмет изобретения

Составитель Л. Червова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Ьриккер

Корректоры: С. Н. Соколова и А. М. Смак

Заказ 3646, 6 Тираж 750 Формат бузь 60>(90 /а Объем 0,13 изд. л. Подписное

1(ИИИПИ Комитета по делам изобретений и накрытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография. пр. Сапунова, 3

Найдено, %. P 10,41; Г 19,98; С1 23,60.

СзН„О;,PF.Сlв.

Вычислено,.>/p. .P 10,71; Г 19,73; Cl 24,58.

Пример 4. 00-диэтил -0- (cc-дифтор хлорм етил - P - ф тор хлор)-винил фо сф ат. Аналогичным методом из 9,9 г дифтортетрахлорацетона и 5,9 г диэтилфосфористой кислоты получают 8,27 г (58,84/в) продукта с т. кип. 89 — 90 С (1 мм рт. ст.));

d4 1 4429; пр 1 4460 М1 р вычислено 60,962, найдено 61,60.

Найдено, в/o. С 25,25; Н 3,18; P 9,41; F 12,57;

Ci 30,51.

Ст Н о 04Р !" 2С l з.

Вычислено, в/p .С 25,20; Н 3,0; P 9,29;

F 11,41; Сl 32,0.

ИК-спектр: 862 оч. с., 1065 сл., 1125 сл., 1160 сл., 1200 сл., 1390 сл., 1312 сл., 1415 сл., 1460 сл., 1485 сл., 1655 оч. с., 1745 сл., 2800 с.

ИК-спектры полученных соединений снимают

5 на приборе Hi)ger Н-800, призма NaCI, слой

0,01 мм.

10 1. Способ получения перфторхлорвинилфосфатов взаимодействием галоидкарбонилсодер. кащ,1х соединений с алкилгросфитами, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве алкилфосфитов исполь15 зуют диалкилфосфиты и процесс ведут при нагревании.

2. Спосоо по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 30 — 80 С.