Способ получения тетраалкилдиамидов алифатических дикарбоновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 16.XI I.1964 (№ 933613/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗО.XI.1966. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 7.1.1967

Кл. 12о, 11

МПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД 1, 547.46 054.07 (088.8) Ф . мам . °,ю ф °

Заявитель Северодонецкий филиал Государственного научно-исследовательского и проектного института азотной промышленности и продуктов органического синтеза

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ TETPAAJIКИЛДИАМИДОВ

АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЬ1Х КИСЛОТ

Тетраалкилдиамиды дикарбоновых кислот могут найти применение в качестве селективных растворителей для ароматических и напредельных углеводородов.

Известен способ получения тетраалкилдиамидов дикарбоновых кислот путем взаимодействия хлорангидридов дикарбоновых кислот с диэтиламином при 0 — 5 С. Недостаток этого способа в наличии высокоагрессивной среды благодаря присутствгно хлористого тионила и соляной кислоты, а также в необходимости процесса охла кдения на стадии амидирования.

Предложенный способ позволяет устранить эти недостатки, а также использовать отходы производства капролактама, смесь дикарбоновых, глутаровой, янтарной и адипиновой кислот.

Смесь дикарбоновых кислот, полученную при окислении водного слоя производства капролактама азотной кислотой, растворяют в метаноле в соотношении 1: 3,5 и подают насосом в трубчатый реактор непрерывного действия. При температуре 150 †2 С и давлении 30 — 60 атм получается смесь диметиловых эфиров дикарбоновых кислот с выходом 94,5—

96%, которая подается через промежуточный сборник на ректификацион ую колонну для отгонки ненрореагировавшего метанола и воды, пришедшей с сырьем (до 25% к весу кислот) и выделившейся в результате реакции. Затем смесь эфиров подается на ректификационные колонны периодического или непрерывного действия для разделения их на отдельные компоненты с содержанием основного вещества в фракциях 98 — 99%. Полученные эфиры используются для синтеза тетраалкилдиамидов дикарбоновых кислот: янтарной, глутаровой, адипиновой и др.

Диметиловый эфир смешивают в сборнике с диэтиламином в мольном соотношении 1: 2—

1: 4 и насосом подают в реактор, представляющий собой автоклав, работающий под давлением (10 — 50 атм) при 150 — 250 С. Про15 должительность реакции 6 час. Из автоклава смесь подают в ректификационную колонку, где отгоняют не вступивший в реакцию дналкиламин и метиловый спирт. После чего прн

150 — 300 С и давлении 1 — 5 мм pr. ст. перегоняют полученные тетраалкилдиамиды. Выход готового продукта составляет 70 " p.

В качестве исходных продуктов для получения тетраалкилдиамидов могут быть ис25 пользованы и чистые дикарбоновые кислоты.

Дикарбоновые кислоты могут быть получеш омыленпем метиловых эфиров дикарбоновых кислот водой под давлением и температуре

180 — 220 С. Выпавшие в осадок кислоты уда30 ляются центрифугированием, затем раство189417

Получено

С 65,50

Н 11,09

N 11,30

Рассчитано

65,59

11,10

10,93

Предмет изобретения

67,20

69,74

Составитель Т. Лавриенко

Тсхред А. А. Камышникова

Корректоры: А. М. Смок и О. Б. Тюрина

Редактор В. Сорокин

Заказ 4130/6 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,16 пзд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ряются в диалкиламине и описанным выше методом превращаются в тетраалкиламиды.

Пример 1. 1 лоль диметилового эфира глутаровой кислоты, полученного из смеси дикарбоновых кислот производства капролактама и 4 моль технического диэтиламина помещают в автоклав, где выдерживают в течение 4 час при температуре 210 С и давлении

20 атм. После охлаждения реакционную массу выгружают из автоклава. Выход тетраэтиламида глутаровой кислоты в сыром продукте в пересчете на диметиловый эфир глутаровой кислоты составляет около 80%.

Из реакционной массы при температуре

50 — 60 С и давлении 500 л.м рт. ст. отгоняют непрореагировавший диэтиламин и выделившийся метанол. Затем из оставшейся массы при остаточном давлении 2 — 5 лм рт. ст. и температуре 200 — 202 С оггоняют тетраэтилдиамид глутаровой кислоты.

Выход тетраэтилдиамида глутаровой кислоты составил 74,3о/. (считая на загруженный диметиловый эфир глутаровой кислоты). Полученный продукт представляет собой вязкую жидкость жел1 оватого цвета.

Показатель переполнения 1,4/56

Удельный вес 1,0148

Молекулярная рефракция, вычисленная рассчитанная

Элементарный анализ, /, :

Получено Рассчитано

С 64,90 64,43

Н 11,03 10,87

N 10,86 11,50

Вязкость полученного продукта при 20 С

261,6 сп.

Тетраэтилдиамид глутаровой кислоты стоек к гидролизу воды. 3а 11 час 100 С и 50о/, содержачия воды степень гидролиза составила

0,02% в расчете на глутаровую кислоту.

П р и и е р 2. По аналогичной методике из адипиновой кислоты был синтезирован тетраэтилдиамид адипино;ой кислоты с выходом

10 74о/,, который представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 39 — 44 С.

Элементарный анализ полученного продукта %.

Способ получения тетраалкилдиамидов алифатических дикарбоновых кислот с использо25 ванием диэтиламина, отличающийся тем, что, е целью упрощения процесса и обеспечения возможности использования отходов производства капролактама, смесь дикарбоновых кислот подвергают этерификации избытком ме30 танола при температуре 150 — 250 С и давлении 30 — 60 атл, полученную при этом смесь метиловых эфиров ректифицируют, а затем индивидуальные диметиловые эфиры дикарбоновых кислот подвергают взаимодействию

35 с диэтиламином при температуре 150 — 250 С и давлении 10 — 50 атм.