Способ получения репеллентов — n-замещенных амидов ароматических и жирноароматическихкислот

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Записи,ое от гвт. свидетсльст:=.а . че

Кл, 451, 9/02

12р, 1/01

12q, 1/01

Заявлено 18 тХ.1 65 (М 10."..8318 23-4) с и р исоел ине ием заявки J¹

МПК А 01п

С 07с1

С 07с

УДК 547.822.7 29.07 (088.8) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Мииистров

СССР

Опубликовано 09Л 11.1966. Бю IJIpTcl, ü М 14

Дата опубликования описания 5.1Х.1966

1 т 1

П. С. Батаев, В. И. Ставровская и О. Н. Лучковская -

Авторы изобретения

Иьститут медицинской паразитологии и тропической медицины-:

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕПЕЛЛЕНТО — N-ЗАМЕЩЕННЫХ

АМИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ И ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ

КИСЛОТ

Данное изобретение относится к области получения репеллентов.

Известен способ получения N-замещенных амидов ароматических и >кирноароматических кислот путем взаимодействия кислоты с тионилхлоридом или галоидными соединениями фосфора с последующей обработкой образующегося хлорангидрида амином при нагревании, давлении и в присутствии катализатора.

Предложен способ, состоящий в том, что ароматическую или жирноароматическую кислоту обрабатывают четыреххлористым кремнием в среде органического растворителя, например толуола, с последующей обработкой образующегося тетраацилоксисилана N-замещенным амином при нагревании и выделением продукта известным способом, например подщелачиванием, экстракцией и перегонкой.

Выход продукта 60 — -86%, считая на амин.

Способ позволяет упростить технологию процесса, улучшить условия труда — отпадает необходимость в использовании катализаторов, в применении давления и хлорирующих агентов.

Пример 1. Получение N-бензоилпиперидина, В трехгорлую колбу с мешалкой, ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным через хлоркальциевую трубку со склянками лля поглощения хлористого водорода, помещают 18,3 г (0,15 моль) бензойной кислоты, 150 ил абс. толуола и 7,3 г (0,045 моль) четыреххлористого кремния. Реакционную смесь перемешивают при нагревании на кипящей водяной бане до прекращения выделения хлористого водорода (2 час), охлаждают до комнатной температуры и продувают 30 мин сухим воздухом для удаления хлористого водорода.

10 При перемешивании и охлаждении ледяной водой к смеси прикапывают 8,5 г (0,1 моль) пиперидина и в течение 5 час нагревают на кипящей водяной бане. Смесь обрабатывают

10%-ным раствором NaOH (для нейтрализации избытка кислоты и растворения кремниевой кислоты), отфильтровывают осадок, органический слой промывают водой, щелочной слой экстрагируют бензолом, объединенные экстракты сушат над МаеЯОз. После отгонки

20 растворителя остаток перегоняют в вакууме.

Получают 14,5 г (75,7% ) N-бензоилпиперидина с т. кип, 196 — 198 С (25 мм рт, ст.).

Пример 2. Получениe N N-диэтил25 а мида м толуиловой кислоты.

Реакцию проводят аналогично указанному в примере 1. Из 25 г (0,184 мо.гь) м-толуиловой кислоты, 13,34 г (0,183 моль) диэтиламина, 14 г (0,082 моль) четыреххлористого крем30 ния и 300 мл сухого бснзола получают 30 г

184060

Составитель Л. И. Крючкова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Г. Е. Петровская Корректоры: Е. Д. Курдюмова и В. Е. Соколова

Заказ 2426/7 Тираж 1760 Формат бум. 60Х90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2 (86 Д ) диэтиламида м-толуиловой кислоты с т. кип. 129 — 132 С (8 мм рт. ст.).

Пример 3. Получение N, N-диэтиламида ф е н о ксиуксусной кисл оты.

Из 22,8 г (0,15 моль) феноксиуксусной кислоты, 7,65 г (0,045 моль) четыреххлористого кремния и 7,33 г (0,1 моль) диэтиламина в

150 мл абс. бензола получают 12,5 г (61 )

N, Й-диэтиламида феноксиуксусной кислоты с т. кип. 181 — 182 С (20 мм рт. ст. ).

Пример 4. Получение пиперидиламида м-толуиловой кислоты.

Из 12,5 г (0,092 моль) м-толуиловой кислоты, 4,69 г (0,0276 моль) четыреххлористого кремния и 5,4 г (0,063 моль) пиперидина в

150 мл абс. толуола получают 10 г (62 ) пиперидиламида м-толуиловой кислоты с т. кип.

210 — 215 С (40 мм рт. ст.).

Пример 5. Получение п и пер ид иламм и да ф е нил уксус ной кисл оты.

Из 20,4 г (0,15 моль) фенилуксусной кислоты, 7,65 г (0,045 моль) четыреххлористого кремния и 8,5 г (0,1 моль) пиперидина в

150 мл абс, толуола получают 12 г (60 p) пиперидиламида фенилуксусной кислоты с т. кип. 205 — 210 С (35 мм рт. ст.).

Предмет изобретения

Способ получения репеллентов — N-заме10 щенных амидов ароматических и жирноароматических кислот на основе ароматической или жирноароматической кислоты с последующей обработкой реакционной массы N-замещенным амином при нагревании и выделе15 нием продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучшения условий труда, ароматическую или жирноароматическую кислоту обрабатывают четыреххлористым кремнием в среде органического ра20 створителя, например толуола.