Ая бпс-иотггмii
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 5/05
Заяглено 06Х.1964 (№ 898839/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 16.XII.1966. Бюллетень ¹ 1
МПК С 07с
УДК 547.31: 542.943
Комитет по делам изобретений и открытий
Заявитель
Украинский научно-исследовательский институт пластмасс
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИСОЕДИНЕНИЙ
Известны способы эпоксидирования непредельных соединений надкислотами в безводных органических растворителях, а также надкислотами «в момент выделения». При осуществлении первого способа необходимо предварительно получить надкислоты в чистом виде или в виде растворов в органических растворителях. Этот процесс нетехнологичен, так как указанные соединения нестабильны и могут разлагаться со взрывом при их выделении. При получении эпоксисоединенпй по второму способу необходимо применение кислых катализаторов (H>SO<, бензолсульфокислоты, ионнообменных смол типа КУ-2 и др.), которые увеличивают количество побочных продуктов в процессе.
С целью снижения кислотности среды, повышения выхода целевых продуктов и упро-, щения технологии процесса предлагается способ получения эпоксисоединений, заключающийся в том, что на смесь олефина и ангидрида моно-, ди- или поликарбоновой кислоты в органическом растворителе действуют перекисью водорода при комнатной или повышенных температурах. В качестве непредельных соединений могут быть применены низшие, высшие и полимерные олефины.
Способ осуществляют следующим образом, К раствору непредельного соединения в органическом растворителе прибавляют 1,2—
3,0 моль ангидрида моно- или поликарбоновой кислоты (на каждый олефиновый эквивалент), К полученной смеси при энергичном перемешивании приливают по каплям 1,0—
1,2 люль 50 — 80%-ной перекиси водорода.
Смесь выдерживают при температуре 15 — 30 C в течение 24 — 48 час или при температуре 40в
80 С в течение 6 — 15 час. После этого эпоксидное соединение выделяют обычными способами.
Используя ангидриды слабых органических кислот, процесс эпоксидирования можно проводить в слабокислой среде при рН 4,0 — 7,0.
Получаемые по этому способу эпоксидные соединения содержат лишь незначительные количества (0,5%) гидроксильных и ацильных групп.
Предлагаемый способ безопасен и легко регулируется.
Пример 1.
В а р и а н т Л. Растворяют 33,8 г (0,1 люль) бутилолеата (кислотное число 69,0; иодное число 91,2; число омыления 181,8) в 100 лтл бензола. К полученному раствору при энергичном перемешиванип и температуре 15—
20 С добавляют 15 г (0,15 поль) уксусного ангидрида и 5,9 г (0,11 люль) 63,1с/с-ной перекиси водорода. Смесь выдерживают при пе30 ремешивании и температуре 15 — 20 С в тече189821
Предмет изобретения
Сосгавитель А. Д. Тищенко
Редактор Л. К, Ушакова Текред Т. П. Курилко Корректоры; С. Н. Соколова и Л. Е. Марисич
Заказ 4201г14 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 ние 4 час, после чего оставляют при комнатной температуре на 44 час.
Эпоксидированный продукт отмывают от уксусной кислоты и перекисных соединений водой. Раствор осушают безводным сернокислым натрием, растворитель отгоняют при уменьшенном давлении.
Полученный бутилэпоксистеарат — легко кристаллизующаяся жидкость с приятным запахом, характеризующаяся следующими показателями:
Эпоксидное число 11,69
Кислотное число 82,41
Иодное число 20,29
Число омыления 179,25
Гидроксильные группы Отсутствуют
Вариант Б.
Растворяют 33,8 г бутилолеата в 200 лы бензола. К смеси прибавляют 15 г уксусного ангидрида и нагревают до температуры 60—
65"C. Затем приливают по каплям 5,9 г 63,1%ной перекиси водорода. Смесь выдерживают при слабом кипении (температура 62 — 65 С) в течение 6 час. Эпоксисоединение выделяют аналогично варианту A. Получают бутилэпоксистеарат с содержанием эпоксидных групп
11,4%.
П р м ер 2. Растворяют 26,4 г (0,2 моль) дициклопентадиена в 100 мл бензола. К полученному раствору добавляют 50 г (0,5 моль) уксусного ангидрида, затем по каплям приливают 29,7 г (0,44 воль) 63,1%-ной перекиси водорода. Смесь при перемешивании и температуре 15 — 20 С выдерживают в течение
4 час, после чего оставляют при комнатной температуре на 40 час.
Эпоксидированный продукт отмывают от уксусной кислоты и перекисных соединений
10%-ным раствором сернокислого натрия и водой. Раствор осушают безводным сернокислым натрием, растворитель отгоняют при уменьшенном давлении.
20 Способ получения эпоксисоединений из ненасыщенных соединений с применением надкислот, отличающийся тем, что, с целью снижения кислотности среды, повышения выхода целевых продуктов и упрощения технологии
25 процесса, ненасыщенные соединения смешивают с ангидридами карбоновых кислот и обрабатывают перекисью водорода при температуре 10 — 80 С.
