Способ получения пропаргилового спирта

 

Использование: в качестве полупродукта в органическом синтезе и в качестве добавок к электролитам. Сущность изобретения: усовершенствованный способ получения пропаргилового спирта. Реагент 1: 2, 3-дихлорпропен. Реагент 2: карбонат натрия. Условия реакции: катализатор KF, температура 100-140° С, соотношение реагента 1, реагента 2 и катализатора равно 1 : 0,,00 : 0,01+0,03 с выделением 2-хлораллилового спирта и дегидрохлорирование его до продукта КОН при 80-100° С и молярном соотношении аллилового спирта и КОН 1 : 3,5-6,8, и выделение в атмосфере С02. выход 90-93 %. 1 табл.

COIO3 COHETCKVIX

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (st)s С 07 С 33/042

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ

h (21) 4833390/04 (22) 31.05.90 (46) 23.05.93. Бюл. М 19 (71) Московский химико-технологический институт им. Д.И.Менделеева (72) Л.В.Истомин, С.А,Муляшов, Ф.С.Сировский, Ю.А,Трегер и В.Ф.Швец (56) Авторское свидетельство СССР

М 548594, кл. С 07 С 33/04, 1977.

Авторское свидетельство СССР

М 618366, кл. С 07 С 33/942, 1978, Шаванов С.С., Низамутдинов Ф,Х., iL!утенкова Т.В., Толстиков Г.А., Савельев Л.M.

Получение пропаргилового спирта. — Химическая и ромы ш лен ность, 1987, М 4, с. 59—

60.,;

Изобретение относится к органической химии, конкретно к синтезу пропаргилового спирта, широко используемого в составе добавок к электролитам при гальванопокрытиях.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается данным способом получения пропаргилового спирта, заключающимся в том, что 2, 3-дихлорпропен гидролизуют при температуре

100 140 С водным раствором карбоната натрия в присутствии фторида калия при молярном соотношении: 2, 3-дихлорпропена, карбоната натрия и KF, равном 1 (0,55+1,00): (0,01 -0,03), выделением 2-хлораллилового спирта отстаиванием и отделением органической фазы с последующим дегидрохлорированием 2-CI-аллилового спирта в присутствии твердой КОН при 80—

100 С при малярном соотношении 2-хлораллилового спирта и К0Н, равном 1

„„5 „„1816751 Al (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА (57) Использование: в качестве полупродукта в органическом синтезе и в качестве добавок к электролитам. Сущность изобретения: усовершенствованный способ получения пропаргилового спирта. Реагент

1: 2, 3-дихлорпропен. Реагент 2; карбонат натрия, Условия реакции: катализатор KF, температура 100 — 140 С, соотношение реагента 1, реагента 2 и катализатора равно 1:

0,55 1,00: 0,01 0,03 с выделением 2-хлораллилового спирта и дегидрохлорирование

его до продукта КОН при 80 — 100 С и молярном соотношении аллилового спирта к КОН

1: 3,5-6,8, и выделение в атмосфере С02. выход 90-93 %. 1 табл.

:3,5-6,8, и выделением целевого продукта в атмосфере С02.

Отличием данного способа является то, что в качестве соли натрия используют водный раствор карбоната натрия и гидролиз ведут в присутствии KF при 100 — 140 С и молярном соотношении 2,3-дихлорпропена, карбоната натрия и KF, равном 1, 0,55- 1,00: 0,01 — 0,03, выделение 2-CI-аллилового спирта ведут расслоением реакционной массы и отделением органического слоя, в качестве щелочи используют твердую КОН и дегидрохлорирование ведут при температуре 80 — 100 С и молярном соотношении 2 -CI-аллилового спирта и КОН, равном 1: 3,5 6,8 с выделением целевого продукта в атмосфере COz, Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В реактор вместимостью

1,6 л, снабженный турбинной мешалкой и рубашкой для обогрева загружают 250 мл

1816751 (2,75 моль) 2, 3-дихлорпропена и 735 мл 30 -ного водного раствора йа СОз, содержащего 3,2 г (0,055 моль) KF.

Реакционную массу при интенсивном перемешивании нагревают до 130 С и выдерживают в течение 20 мин. Затем ее охлаждают до 70 80 С и разделяют в делительной воронке, Отделенную органическую фазу s количестве 230 мл загружают обратно в реактор и при перемешивании добавляют 330 г (5,9 молЬ) твердого КОН.

Реакционную массу нагревают до температуры 90 С и выдерживают при данной температуре и перемешивании в течение 1 ч, Затем через реакционную массу начинают барботировать СО2 и в его атмосфере отгоняютпритемпературе паров100 110 С205 мл обводненного пропаргилового спирта.

Содержание спирта — 74 мас. . Окончательную сушку продукта проводят кипячением с добавлением 5 бензола, В круглодонную колбу вместимостью

500 мл загружают 205 мл обводненного пропаргилового спирта и 10 мл бензола и кипятят при 70 С, отгоняя водно-бензольный аэеотроп в течение 1 ч. Затем, при 80 С отгоняют бенэол и перегоняют при 110—

114 С пропаргиловый спирт. Выход продукта — 143,5 г (2,56 моль), что составляет 93 от теоретического.

Пример ы ?-16 проводят аналогично примеру 1, примеры 5 — 18 являются сравнительными. Примеры I7 и 18 проведены в условиях прототипа, Условия и результаты опытов приведены в таблице.

Таким образом, заявляемый способ позволяет осуществить: — упрощение процесса за счет исключения стадии выделения 2-хлораллилового спирта на стадии дегидрохлорирования, интенсифицировать его за счет снижения времени проведения до 3 ч повышения выхода целевого продукта с 83,43 в прототипе до

93 ;

10 — провести его во взрыво-пожаробезопасных условиях за счет проведения отгонки пропаргилового спирта в среде COz, Формула изобретения

Способ получения пропаргилового

15 спирта иэ 2, 3-дихлорпропена гидролиэом солью натрия при повышенной температуре, выделением 2-CI-аллилового спирта и его последующим дегидрохлорированием щелочью при нагревании с выделением це20 левого продукта. отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта в качестве соли натрия используют водный раствор карбоната натрия и гидролиз ведут в присут25 ствии KF при температуре 100 — 140 С и молярном соотношении 2, З-дихлорпропена, карбаната натрия и KF, равном 1: 0,55 -1,00

; 0,01 0,03, выделение 2-CI-аллилового спирта ведут расслоением реакционной

30 массы и отделением органического слоя, в качестве щелочи используют твердую КОН и дегидрохлорирование ведут при температуре 80 — 100 С и молярном соотношении

2-CI-аллилового спирта, и К0Н, равном 1:

35 3,5-6,8, с выделением целевого продукта в атмосфере COz.

1816751

Ор»»еиа»»е

8ре» 8»уоа поопарг»петого и си»рта ц»ерг» те»пепо»H. Ð

Загрузка оеаге»тоа

81епоиь

2,3-д»клер»ропе»

Iia C0 г юль мл г «оль»ас t »л юпь ц г мзль

330 5,9

4,5 143,5 2,56 93,0

3.0 137,5 2,45 89,0

6,0 140,0 2,50 90,9

6,0 138,5 2,46 89,9

3,2 0,055 130

КОИ

4,8 0, 08) 140 Кон

1,6 О 02а 100 I OM

СО

С0

1ОО

СО, 90

3.2 0,055 130 ИаОН

Оои»еоы срае»е»ил

KOM

5 250 305 950 1,55

6 250 )05 600 2,74

7 250 )05 365 1.37

8 250 )05 935 3.50

KOM со, СО

KOH

Си»ие»ие удельной производительности

КОН

9 250 305 2,75 30 735 2.75 6,0 0,103 130

2,39 86,8

Плотов разделе»ив оеакциомиой»ассы после стадии

9,0 133,7

С0

330 5,9 90

КOk

То ла

735 2,75 1,0 0,017 130

735 2,75 3,2 0,055 150

735 2,75 3,2 0,055 80

735 2,75 3,2 0,055 80 со

KOk

MOM

12

KOM

50t-»v» водный раствор Ивой

С0

НаОН

14 250 305 2,75 ЗО 7)5 2,75 3.2 0,055 80

110

330 5,9

15 250 305 2,75 30 7)5 2,75

16 250 305 2,75 30 735 - 2,75

2,37 86,2

CO, . 9 О 132 7

И 4,5 г

3,2 0,055 80

3,2 0,055 80

338 5,9

330 5,9

KOk

КОИ

9, О - 1)4, О 2, 39 87,0

1t ау»лата Tp»UTHA бе»зила»юкка ма

22 стадии

2 75 О!3 ОООИа тв, 2,89 способа

Ивой (502) 3»00

2,75 способа по 3) Иабй 286 7,15 90

1j0

18

9.0

И ОИ 286 7,15 90

Составитель С.Муляшов

Техред M.Ìîðãåíòàë

Корректор Л.Ливринц

Редактор Т.Иванова

Заказ 1706 Тираж Подписное з

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

250 305

250 )05

250 305

250 305

250 305

250 305

250 305

250 305

250 305 (е условилх по 3)

250 305 .(е усговмлк

2,75 30

2,75 20

2. 75 25

2. 75 30

2075 15

2,75 35

2,75 ЗО

2. 75 30

2. 75 30

2. 75 30

2,75 30

2,75 )0

735 2,75

965 2,20

505 1, 51

735 2.75

3,2

j,2

3,2

3,2 ратура

Г»дро пиза, гс

О, 055 I 30

0,055 130

0,055 130

0.055 130

196 3,5

380 6,8

260 6,5

330 5,9

3)0 5,9

330 5,9

330 5.9

ЗЗО 5,9

330 5,9

330 5.9

260 6,5

Тг»пгратура

II era; д»», C

4,5 123,2

4,5 131,6

4,5 117,6

4,5 143,5 ь

8,5 128,9

4,5 IÇI.5

10,0 134,3

12,0 120,1

2,20 80,0

2,35 85,5

2,10 76,4

2.56 93.0

2,30 83,7

2,35 85,4

32,40 87,2

2,14 78,0

Разповемие реаицмоммой массы »а !

1 стадии

Разпомемие Оеакцмомиой массы с Разруыеи ° . ем установки ма стадмм а»депе»ил це левого продукта

Раз lo»c»»c реакцирмиой массы с оазоуыа

HHUH уста»овкм иа стадии выделение целевого продукта