Способ получения концентрата присадки к смазочным маслам

 

Сущность изобретения: для получения присадки при повышенной температуре подвергают взаимодействию компонент (А), представляющий собой замещенный углеводородным радикалом сульфонат кальция, компонент (В), представляющий собой основание щелочноземельного металла, выводимого целиком или порциями по ходу реакции, компонент (С), представляющий собой (C2-CU) многоатомный спирт, ди- Сз-Сл) гликоль, три-(С2-С4)гликоль или (Ci-C2o) одноатомный спирт или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединении, компонент (Д), представляющий собой смазочное масло, компонент (Е). представляющий собой диоксид углерода, который вводится после введения компонента (В), компонент (F), представляющий собой карбоковую кислоту молекулярной массы не более 500 общей формулы RiRzCHCOOH, где Н1-()алкил или алкенил, R2 - водород , (СНЗДалкил или -СНаСООН; ее ангидрид , хлорангидрид или сложный эфир в количестве, обеспечивающем присутствие 2 - 40 мас.% компонента (F) в концентрате присадки, и взаимодействие проводят в присутствии компонента (G), представляющего собой неорганический галогенид, алканоат аммония или моно-, ди-, триили тетраалкиламмонийформиат или алканоат или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений, при условии, что если компонент (G) представляет собой один из перечисленных алканоатоа или формиатов, то компонент (F) не является хлорангидридом карбоновой кислоты. Предпочтительно компонент (G) представляет собой галогенид металла, лучше - хлорид кальция. Предпочтительно компонент (G) представляет собой алканоат аммония или моно-, ди-, триили тетраалкиламмонийформиат или алканоат , лучше - ацетат аммония. Предпочтительно взаимодействие проводят в присутствии углеводородного растворителя , лучше - толуола, а компонент (С) представляет собой метанол. 6 з.п. ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si)s С 10 M 135/10

ГОСУДАРСТВЕНЮЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4742611/04 (22) 06.12.89 (46) 23.08.93. Бюл. М 31 (71) БП Кемикалз (Эддитивз) Лимитед (GB) (72) Чарльз Кейн, Джон Крофорд и Син Патрик О Коннор (GB) (56) Патент Великобритании N. 1139172, кл.

C5F 1969. (54) CflOC05 ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРАТА

ПРИСАДКИ К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ (57) Сущность изобретения: для получения присадки при повышенной температуре подвергают взаимодействию компонент (А), представляющий собой замещенный углеводородным радикалом сульфонат кальция, компонент (В), представляющий собой основание щелочноземельного металла, выводимого целиком или порциями по ходу реакции, компонент (С), представляющий собой (Сз-С4) многоатомный спирт, ди-(Сз-С4) гликоль, три-(Сг-Сд)гликоль или (С1-C2o) одноатомнмй спирт или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений, компонент (Д), представляющий собой смазочное масло, компонент (Е). представляющий собой диоксид углерода, который вводится после введения компонента (В), компонент (F), представляющий собой карИзобретение относится к способу получения концентрированной присадки к смазочным маслам, содержащей замещенные углеводородным радикалом сулъфонаты щелочноземельных металлов, а также к составам, содержащим вышеуказанную присадку. боновую кислоту молекулярной массы не более 500 общей формулы RtRzCHCOOH, где Я1-(Сю-Си)алкил или алкенил, Вг — водород. (С -С4)алкил или -CH2COOH; ее ангидрид, хаораипщрид или сложный эфир в количестве, обеспечивающем присутствие 2 — 40 мас. компонента (F) в концентрате . присадки, и взаимодействие проводят в присутствии компонента (6), представляющего собой неорганический галогенид, алканоат аммония или моно, ди-, три- или тетраалкиламмонийформиат или алканоат или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений, при условии, что если компонент (G) представляет собой один из перечисленных алканоатов или формиатов, то компонент (F} не является хлорангидри-, 3 дом карбоновой кислоты. Предпочтительно компонент (6) представляет собой галогенид металла, лучше — хлорид кальция, Предпочтительно компонент (G) представляет собой алканоат аммония или моно-, ди-, три- Б или тетраалкиламмонийформиат или алканоат, лучше — ацетат аммония. Предпочтительно .взаимодействие проводят в присутствии углеводородного растворителя, лучше — толуола, а компонент (С) представляет собой метанол. 6 з.п. ф-лы. о ф

Зачастую в двигателе внутреннего сгорания побочные продукты из камеры сгорания проскакивают мимо поршня и смешиваются со смазочными маслами.

Многие из этих побочных продуктов образуют в смазочном масле продукты кислотного характера.

1836412

Одним из классов соединений, обычно используемых для нейтрализации этих кислотных продуктов и для диспергирования образующего шлама в обьеме смазочного масла, являются замещенные углеводородным радикалом сульфонаты металлов, в которых металл представляет собой щелочноэемельный металл, например кальций, магний или барий. Использовались как

"нормальные", так и "сверхосновные" замещенные углеводородным радикалом сульфонаты щелочноземельных металлов.

Термин "сверхосновные" используется для обеспечения таких замещенных углеводородным радикалом сульфонатов щелочноэемельных металлов, у которых отношение числа эквивалентов щелочноземельного металла к числу эквивалентов сульфонатного остатка и ревосходит единицу, обычно больше, чем 1,2, и может достигать 4,5 или более.

Напротив, отношение эквивалентов щелочноземельного металла и сульфонатного остатка в "нормальных" замещенных углеводородным радикалом сульфонатах щелочноземельных металлов равно единице. Таким образом, "сверхосновное" соединение обычно содержи более чем 20%-ный избыток щелочноземельного металла по сравнению с соответствующим "нормальным" соединением. Вследствие этого

"сверхосновные" замещенные углеводородным радикалом сульфонаты щелочнозеM8nbHblx металлов обладают повышенной способностью нейтрализовать кислотные соединения по сравнению с соответствующими "нормальными" замещенными углеводородным радикалом сульфонатами щелочноземельных металлов.

Современный уровень техники предлагает ряд способов получения как "нормальных", так и "сверхосновных" замещенных углеводородными радикалами сульфонатов металлов.

По патенту Великобритании 1139172 известны добавки к смазочным маслам, которые содержат раствор в масле комплекса сульфонат/карбонат щелочноземельного металла, приготовленный действием двуокиси углерода на раствор в масле сульфоната щелочноземельного металла, содержащий основание щелочноземельного металла, в присутствии 2-10% от массы масла аммонийной соли.или галогенида щелочноземельного металла и 3-20% выполняющего роль стабилизатора ангидрида полиалкенилянтаркой кислоты, или ее соли со щелочноземельным металлом, или ее сложного эфира

Нами найден усовершенствованный способ получения сверхосновных замещенR(0R )хОЙ, где R обозначает алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6; R обозначает .алкиленовую группу; R обозначает водород или алкильную группу с числом атомов углерода от l до б; х — целое число от 1 до 6; (/)

30 — одноатомный спирт с числом атомов углерода от 1 до 20, (Vl) кетон с числом атомов углерода от 1 до 20, (ЧП} сложный эфир карбоновой кислоты, имеющей от 1 до 10 атомов углерода, или (Ч!П) простой эфир с

35 числом атомов углерода от 1 до 20; компонентом (D), который представляет

R;CI-l-COOI-I

I.

50 ,ф где йз обозначает алкильную или алкенильную группу с числом атомов углерода от 10 до 24, R4 обозначает водород, алкильную группу с числом атомов углерода от I до 4, 55 или группу СН СООН; и компонентом(6), который представля5

20 ных углеводородным радикалом сульфонатов щелочноземельных металлов, В соответствии с этим настоящее изобретение предлагает способ получения концентрированной присадки к смазочным маслам, который включает в себя реакцию при повышенной температуре между: компонентом (А), который представляет собой замещенный углеводородным радикалом сульфонат кальция; компонентов (В), который представляет собой основание щелочноземельного металла, добавляемое или однократно, или несколькими порциями по ходу реакции; компонентом (С), который представляет собой как минимум одно соединение из нижеперечисленных (1) многоатомный спирт с числом атомов углерода от 2 до 4, (il) ди-(Сз п С4) гликоль, (Ш) pa-(С2 С4) гликоль, (iv) простой эфир одноатомного спирта и моноили полиалкиленгликоля формулы собой смазочное масло; компонентом (Е), который представляет собой двуокись углерода, добавляемую после добавления.(однократного или каждой из порций) компонента (В); компонентом (F), обеспечивающим от 2 до 40% от массы концентрата и представляющим собой карбоновую кислоту, или ее ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир, причем указанная кислота имеет формулу (Il) и имеет молекулярную массу менее 500 ет собой как минимум одно соединение из нижеперечисленных: (I) неорганический галогенид, или(Н) алканоат аммония или моно4 ди-, три- или тетраалкиламмонийформиат

1836412 из множества способов, существующих в данной области техники.

Углеводородный заместитель замещенного углеводородным радикалом сульфоната может содержать до 125 алифатических атомов углерода. Примерами подходящих заместителей являются алкильные радикалы, например гексил, циклогексил, октил, иэооктил, децил, тридецил, гексадецил, эйкозил и трикозил; радикалы, полученные полимеризацией олефинов как с концевой, так и с внутренней двойной связью, например этилена, пропилена, бутена-1, изобутилена, гексена-1, октена-1, бутена-2. пентена-2, пентена-3 и октена-4. Предпочтительным углеводородным заместителем является заместитель, полученный иэ моноолефина, более предпочтительно — из следующих моноолефинов; пропилена, бутена-1 или изобутилена.

Основание щелочноземельного металла,(компонент B) обычно может представ. лять собой окись или гидроокись щелочноземельного металла, предпочтительно гидроокись. Кальций, например, можно добавлять в виде негашеной извести (СаО) или в виде гашеной извести (Са(ОН)р), Предпочтительными щелочноземельными металлами являются кальций, магний, стронций и барий, предпочтительно кальций; Предпочтительно добавлять основание щелочноэемельного металла в таком количестве по отношению к компоненту (А), которое достаточно для получения продукта с

TBN более 300, более предпочтительно— свыше 350, Это количество зависит от ряда факторов, включая природу углеводородного заместителя, и превосходит количества, обычно используемые в способах, соответствующих современному уровню техники, Как правило, массовое отношение компонента (В) к компоненту (А) может лежать в интервале от 0,2 до 50, предпочтительно от

0,4 до 10. или алканоат, при условии, что, когдэ компонент (G) представляет собой (И), компонент (F) не является хлорангидридом кислоты.

Компонент А представляет собой замещенный углеводородным радикалом сульфонат кальция; его можно получить любым

Компонент (В) можно добавить весь целиком к исходным реагентам или добавить часть к исходным реагентам. а.оставшееся количество добавлять одной или несколькими порциями на последующей стадии или стадиях процесса, Предпочтительно добавлять компонент (В) однократной добавкой, 10

8- качестве компонента (С) можно испольэовать одно или несколько полярных органических соединений или их смеси.

Подходящие соединения формулы (I) включают в себя монометиловые или диметиловые простые эфиры (а) этиленгликоля, (Ь) диэтиленгликоля, (с) триэтиленгликоля или (d) тетраэтиленгликоля, Особенно хорошо подходящим соединением является метилдигликоль (C HaOCHzCH20CH2CHgOH).

Можно также использовать смеси простых эфиров гликолей формулы (I) и гликолей, Многоатомный спирт может обычно представлять собой или двухатомный спирт, или трехатомный спирт, например глицерин, Подходящим ди-(Сз или С4) гликолем может быть дипропиленгликоль, подходящим три(С2-С4) гликолем может быть триэтиленгликоль.

Компонент (С) может также представлять собой одноатомный спирт с числом атомов углерода от 1 до 20, кетон с числом атомов углерода от 1 до 20, сложный эфир. карбоновой кислоты, имеющей от 1 до 10 атомов углерода, или простой эфир с числом атомов углерода от 1 до 20, причем вышеуказанные соединения могут быть алифатическими, алициклическимй или ароматическими, Примерами являются метанол, ацетон, 2-этилгексанол, циклогексанол, циклогексанон, бензиловый спирт. этилацетат и ацетофенон, предпочтительно 2-этилгексанол. В предпочтительном варианте заявляемого способа получения концентрата можно использовать сочетание (1) компонента (С), определенного выше. и (1!) растворителя).

В качестве растворителя (ii) можно обычно использовать инертный углеводород, который может быть алифатическим или ароматическим. Примерами подходящих растворителей являются толуол, ксилол, лаковый бензин и алифатические парафины, например гексан, а также циклоалифатические парафины.

Особенно предпочтительным сочетанием () и (Н) является сочетание метанола с толуолом. Преимущество использования сочетания (I) с (11) состоит в том, что можно избежать использования этиленгликоля.

Остаточный этиленгликоль в присадке к смазочным маслам может вызвать коррозию двигателя, в котором используется концентрированная присадка.

Компонент (0) представляет собой смазочное масло, обычно животное. растительное или минеральное. Подходящим смазочным маслом является смазочное масло, полученное из нефти, например нафтеновое основание, парафиновое основание

1836412 или смешанное основание нефти, Особенно хорошо подходят нейтральные масла-растворители, С другой стороны, смазочное масло может представлять собой синтетическое смазочное масло. Подходящие синтетические смазочные масла включают в себя синтетические сложноэфирные смазочные масла, которые, в свокФочередь, включают двойные сложные эфиры, например диоктиладипинат, диоктилсебацинат и тридециладипинат, или полимерные углеводородные смазочные масла, например жидкие полиизобутилены или поли-альфа-олефины.

Смазочное масло может обычно составлять от 10 до 90, предпочтительно от 10 до 70;ь, от массы концентрата. Компонент(О), представляющий собой смазочное масло, можно добавить к исходным реагентам и/или на промежуточной стадии или стадиях реакции.

Компонент (Е) представляет собой двуокись углерода, которую можно добавлять в газообразном или в твердом виде, предпочтительно в газообразном виде, При подаче в газообразном виде его удобно продувать через реакционную смесь. Мы обнаружили, что, как правило, количество введенного диоксида углерода возрастает с увеличением концентрации компонента (F). ,Обычно двуокись углерода может присутствовать в концентрате в комбинированном виде в количестве от 5 до 20, предпочтительно от 9 до 157,, от массы концентрата, Компонент (F) представляет собой карбоновую кислоту формулы {1!), или ее ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир.

Предпочтительно Вз представляет собой апкильную или алкенильную группу с неразветвленной цепью. Предпочтительными кислотами формулы (И) являются кислоты, в которых Ва представляет собой атом водорода, а Кз представляет собой алкилную группу с числом атомов углерода от 10 до 24, более предпочтительно от 18 до 24, и с неразветвленной цепью, Примеры подходящих насыщенных карбоновых кислот формулы (И} включают капроновую, лауроновую, миристоновую, пальмитиновую, стеариновую, изостеариновую, арахидиновую, бегениновую и лигнацериновую кислоты.

Примеры подходящих ненасыщенных кислот формулы (И) включают лауропеиновую, миристолеиновую, пальмитолеиновую, олеиновую, гадолеиновую, эруциновую, рицинопеиновую, линолеиновую и линопевую кислоты. Можно также использовать смеси кислот, например рапсовые высшие жирные кислоты. Особенно хорошо подходящими смесями кислот являются смеси

45 промышленно производимых кислот, которые содержат набор кислот, как насыщенных, так и ненасыщенных. Такие смеси можно получить синтетическим путем или из натуральных продуктов, например из таллового, хлопкового, арахисового, кокосового, льняного, оливкового, кукурузного, пальмового, касторового, соевого, подсолнечного, селедочного, сардинового масла, из масла пальмовых зерен и из сала, Можно также использовать серосодержащие кислоты и их смеси. Вместо карбоновой кислоты или вместе с ней можно использовать ангидрид кислоты, хлорангидрид кислоты или сложноэфирные производные кислоты, предпочтительно ангидрид кислоты. Предпочтительно, однако, использовать карбоновую кислоту или смесь карбоновых кислот. Предпочтительной карбоновой кислотой формулы (И) является стеариновая кислота.

Обычно концентрат может обладать при

100 С вязкостью менее 1000 сСт, предпочтительно менее 750 сСт, более предпочтительно менее 500 сСт.

Количество компонента (F), требуемое для получения от 2 до 407; от массы концентрата, в первом приближении является количеством,- присутствие которого в концентрате желательно, При расчете этого количества необходимо принять во внимание потерю воды, например, из карбоновой кислоты.

Реакцию проводят в присутствии компонента (6), В качестве компонента (6) можно использовать (i) неорганический галогенид, который обычно может представлять собой галогенид водорода, аммония или металла. Обычно металлическая составляющая галогенида металла может представлять собой цинк, алюминий или щелочноземельный металл, предпочтительно кальций. Из вышеуказанных галогенидов предпочтительным является хпорид. Подходящие хлориды включают хлорид водорода, хлорид кальция, хлорид аммония, хлорид алюминия и хлорид цинка, предпочтительно хлорид кальция, С другой стороны, компонент (G) может представлять собой (il) алканоат аммония или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмонийформиат или алканоат, предпочтительно алканоат аммония, более предпочтительно ацетат аммония, В качестве компонента (G) можно использовать смеси (i) с (Н), Однако, когда компонент (6) представляет собой вышеуказанное соединение (И), компонент (F) не является хлорангидридом кислоты, 1836412

63

Обычно используемое количества компонента (G) может составлять до 2,0 от массы концентрата.

Как правило, введенное количество компонента (F) составляет от 10 до 35О, более предпочтительно от 12 до 20, например около 16оь от массы концентрата.

Обычно полное количество щелочноземельного металла, присутствующее в концентрате, составляет от 10 до 20 (, от массы концентрата.

Предпочтительно концентрат имеет

TBN более 350. более предпочтительно— более 400.

Обычно реакцию между компонентами (А) — (G) можно проводить при температурах от 15 до 200, хотя фактические температуры, выбранные для различных стадий реакций, могут, если это желательно, отличаться, Давление может быть атмосферным, ниже атмосферного или выше атмосферного, Концентрат можно выделить обычными способами, например, удаляя дистилляцией компонент (С) или растворитель (если таковой имеется).

Наконец, предпочтительно профильтровать полученный таким образом концентрат. Как правило, способ согласно настоящему изобретению позволяет получить концентрат, имеющий приемлемую вязкость, а именно вязкость менее 1000 сСт при 100 С, а также позволяет получить концентраты, имеющие вязкость менее 750 или

500 сСт при 100 С, Такие вязкостные характеристики являются преимуществам, так как они облегчают использование (включая фильтрование) концентрата. Однако возможно также получение концентратов с вязкостью большей, чем 1000 сСт при 100 С, как правило, при более высоких уровнях

TBN. Фильтрование таких концентратов представляет собой проблему, которую можно решить путем добавления разбавителя перед фильтрованием и удаления разбавителя после фильтрования. С другой стороны, высоковязкие концентраты, например концентраты, имеющие вязкость при 100 С более 1000 сСт, а также имеющие при этом высокое значение TBN, например более 350, можно разбавлять добавлением смазочного. масла, поддерживая при этом

TBN на уровне более 300, и облегчать таким образом фильтрование.

С другой стороны, концентрат можно центрифугировать в присутствии разбавителя.

Последняя отличительная особенность настоящего изобретения состоит в том, что оно предлагает конечный состав смазочного масла, который включает в себя смазоч5

55 ное масло и концентрированную присадку к смазочному маслу, полученную так, как это описано выше, Предпочтительно конечный состав смазочного масла содержит количество концентрированной присадки, достаточное для получения TBN от 0,5 до 120.

Количество концентрированной при-. садки, присутствующей в конечном смазочном масле, зависит от характера применения этого масла, Так. для судовых смазочных масел количество присутствующей концентрированной присадки обычно может быть достаточным для получения

TBN от 9 до 100, а для смазочных масел, используемых в автомобильных двигателях, количество присадки обычно может быть достаточным для получения TBN от 4 до 20.

Конечный состав смазочного масла может также включать в себя действенные количества одной или нескольких обычно употребляемых присадок к смазочным маслам, принадлежащих к другим типам присадок, например, улучшающих индекс . вязкости, износоустойчивых агентов, антиоксидантов, диспергаторов, ингибиторов коррозии и подобных присадок, которые можно вводить в конечный состав или непосредственно, или через посредство концентрированной композиции.

Кроме использования в качестве присадок для введения в составы смазочных масел, заявляемые концентрированные присадки могут также найти применение в качестве присадок к топливам, Настоящее изобретение иллюстрируется далее нижеследующими примерами. Во всех примерах используется теомин "TBN" (Totat

Вазе Number). TBN выражается в мг KOH/r, измеренных методом ASTM0 2896, В примерах, где использована известь, она присутствует в виде гашеной извести Са(ОН)2.

Вязкости измерены методом ASTMD 445.

Пример 1.

Загрузка, г:

AD Х 506 (сверхосновный сульфонат кальция, 300

TBN, выпускается АсИЫз) 230

Стеариновая кислоты (95 7-ной чистоты)

Смазочное масло (SN 100;

SN-серийный номер) 26

Хлорид кальция 3

2-Этил гексан ол 190

Способ: (а) смесь нагрели до 120 С, (Ь) при 120 С (700 мм рт.ст. добавили известь (66 г) (с) при 145 С/700 мм рт. ст. в течение 20 мин добавили этиленгликоль (32 r), 1836412

242,9 (d) при 145ОС добавили двуокись углерода (66 г), (е) смесь дистиллировали при 200 C/10 мм рт.ст. s течение 60 мин, (t) продукт профильтровали.

Массы продукта, r:

Сырой продукт 373,6

Дистиллят 249,9

Состав продукта после фильтрования:

Кальций 14,2 мэс,g

Сера, 1,1 мас.ф, Двуокись углерода 14,7 мас.$

TBN 393 мг KOH/г

v100 393 мг KOH/г ч40 1240 сСт

Vl (индекс вязкости) 249

Стеариновая кислота 16,9 мас.)(, Пример 2.

Загрузка, r

AD X506 (сверхосновный сульфонат кальция, 300 TBN, выпускается

Adlbls)

Стеариновая кислота (70 -ной чистоты) 61,6

Смазочное масло (SN 100) 25,4

Хлорид кальция 2,2

2-Этилгексанол 39,1

Толуол 195;6

Метанол 19,6

Способ: (а) смесь нагревали до 60 С (b) при 60 С/700 мм рт.ст. добавили известь (64,5 г), (c) при 60 С добавили углекислый газ (64,5 r), (d) смесь.дистиллировали при 200 С/10 мм рт.ст. в ечение 60 мин, (е) продукт профильтровали.

Массы продукта, г:

Сырой продукт 368,4

Дистиллят 280,5

Состав продукта после фильтрования:

Кальций 15,3 мас,g

Сера 1,2 мас,ф, Двуокись углерода 16,0 мас.

Са (как сульфонат) 0,37 мас. )I

TBN 423 мг KOH/г

V100 86,9 сСт

Ч40 678,7 сСт

Vl 217

Стеариновая кислота 16,7 мас.$

Сравнительный примеф 1

Загрузка, г:

AD Х506 (сверхосновный сульфонат кальция, 300 TBN, выпускается

Adibls) 242,9

Смазочное масло (SN 100) 87,0

Хлорид кальция 2,2

63,0

26,0

3,0

40,0

200,0

20,0

2-зтилгексанол 39,1

Толуол 195,6

Метанол 19,6

Способ:

5 {а) смесь нагрели до 60ОС (Ь) при 60 С/700 мм рт.ст. добавили известь (64,5 г), (с) при 60 С добавили двуокись углерода (64,5 r), 10 (d) смесь дистиллировали при 200ОC/10 мм рт,ст. в течение 60 мин, (е) продукт профильтравали.

Массы продукта, r

Сырой продукт 399,6

15 Дистиллят 221;7

Состав продукта после фильтрования:

Кальций 1Î,5 мас.

Сера 1,4 мас. Двуокись углерода 10,0 мас.

20 Са(как сульфонат) 0,73мас.g

TBN .. 299 мг КОН/r

V100 14;7 сСт

Ч40 99,0 сСт

Vl 154

25 Стеариновая кислота 07ь

Можно заключить, что в отсутствие стеариновой кислоты не наблюдается увеличения TBN.

Пример 3..

30 Загрузка, г:

AD Х509 (сверхосновный сульфонат кальция, ° . 400 TBN, выпускается

Adlbls) 230,0

35 Стеариновая кислота (70 -ной чистоты)

Смазочное масло (SN 100)

Хлорид кальция

2-Этилгексанол

40 Толуол

Метанол

Способ: . (а) смесь нагрели до 6(} Ñ. (Ь) при 60 С/700 мм рт,ст, добавили из45 весть(66,0 г), (с) при 60 С добавили двуокись углерода (66,0 r), (б) смесь дистиллировали при 200 С/10 мм рт.ст. в течение 60 мин

50 (е) продукт профильтровали.

Массы продукта

Сырой продукт 399,2

Дистиллят 201,8

Состав продукта после фильтрования:

55 Кальций 17,1 мас.

Сера 0,82 мас.$

Са (как сульфонат) 0,48 мас.

TBN 443 мг KOH/г

V)00 96,9 сСт

Ч40 990 сСт

14

1836412

R1-ÑÍ-СООН

Ф 2 где В1 = Cqo — Cz4 — алкил или алкенил;

Rz — водород, С 1-Сд — алкил или -CHzCOOH; ее ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир в количестве, обеспечивающем присутствие 2 — 40 мас.$ компоненте F в концентрате присадки, и взаимодействие проводят в присутствии компонента G, представляющего собой неорганический галогенид, алканоат аммония или моно-, ди-, три- или тетралкиламмоний формиат или алканоат или смесь по крайней мере двух йэ перечисленных соединений при условии, что, если компонент G представляет собой один из перечисленных алканоатов или формиатов, то компонент F не является хлорангидридом карбоновой кислоты.

Vl 189

Стеариновая кислота 15,8 мас. $

Результаты теста на трение оси об диск.

Сравнительный пример 2.

Промышленный сверхосновный сульфонат 5 (TBN = 400), использованный в качестве исходного вещества в примере 3, смешали со смазочным маслом для цилиндров судовых двигателей (70 TBN) и испытали в тесте на трение оси об диск. Коэффициент трения 10 составлял 0,12.

Пример 4, Сравнительный пример 2 повторили, используя усовершенствованный продукт, полученный в примере 3 (443

TBN). Коэффициент трения составлял 0,08. 15

Формула изобретения

1. Способ получения концентрата присадки к смазочным маслам путем взаимодействия при повышенной температуре компонента А, представляющего собой за- 20 мещенный углеводородным радикалом аульфонат кальция, компонента В, представляющего собой основание щелочноземельного металла, вводимого целиком или порциями по ходу реакции, компонента С, 25 представляющего собой оксисодержащее органическое соединение, компонента О, представляющего собой смазочное масло, компонента F, представляющего собой диоксид углерода, который вводится после 30 введения компонента В и компонента F, представляющего собой производное карбоновой кислоты,отличающийся тем,что, с целью повышения щелочиости концентрата присадки, в качестве компонента С 35 используют С2 С4 многодтомный спирт, ди(Сз Сд)-гликоль; три (Ср С ) гликоль, или С1

Сро-одноатомный спирт, или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений, в качестве компонента (Г используют 40 карбоновую кислоту мол.м; не более 500 об-, щей формулы

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что компонент 6 представляет собой галогенид металла.

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что галогенид металла представляет собой хлорид кальция.

4. Способ поп.1, отличающийся тем, что компонент G представляет собой алканоат аммония или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмонийформиат или алканоат.

5. Способ по и. 4, отличающийся тем, что алканоат аммония представляет собой ацетат аммония.

6. Способ по любому из пп. 1 — 5, о тл ич а ю шийся тем, что взаимодействие проводят в присутствии углеводородного растворителя.

7. Способ по и. б, отличающийся тем, что компонент С представляет собой метанол, а углеводородный растворитель представляет собой толуол.

Составитель В.Назина

Редактор О.Кузнецова Техред М.Моргентал Корректор A.Kîçîðèç

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Заказ 3007 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5