Способ окисления органических веществ

 

I 1

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Кл. 12g, 1/01

Заявлено 22.V11,1964 (№ 913108/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 1.III.1967

МПК В 011

УД К 66.094.3.097.4 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

ИСИ() Щ11 <„

Автор изобретения

В. А. Беляев

Научно-исследовательский институт мономеров для синтетичес каучука

Заявитель

СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

Известны каталитические способы окисления органических веществ в присутствии инициирующей добавки, в частности перекисных соединений, например перекиси бензоила, гидроперекиси изопропилбензола.

Согласно предлагаемому способу в качестве инициирующей добавки могут быть использо.ваны различные углеводороды, например олефины или моноалкил- и полиалкилароматические или моно- и полиалкилконденсированные углеводороды, имеющие в алкильной группе водород у третичного углеродного атома, при 1б0= С. С целью исключения индукционного периода инициирующую добавку предварительно частично окисляют.

Предложенный способ позволяет обеспечить безопасность производства и расширить ассортимент средств инициирования реакции окисления.

1. Окисление различных углеводородов с добавкой легкоокисляющихся веществ — инициаторов реакции окисления, взятых в количестве 0,5 вес. % на загруженный углеводород.

Пример 1. Окисление третичнобутилтолуола. Инициирующая добавка — тример изобутилена.

Условия окисления: температура 155= С, катализатор †третнчнобутнлбензо марганца в количестве 0,05 вес. % на загруженный углеводород. Индукционного периода нет.

Средняя скорость накопления третичнобутилбензойной кислоты в оксидате

5 10,5 вес.%/час.

Пример 2. Окисление третичнобутилтолуî".à. Инициирующая добавка — изопропилнафталин.

10 Условия окисления те же, что в примере 1.

Индукционного периода нет. Средняя скорость накопления третичнобутилбензойной кислоты в оксидате 9 вес.%/час. Для сравнения см. пример 1.

15 Пример 3. Окисление дитретичнобутилтолуола. Инициирующая добавка — тетрамер изобутилена.

Условия окисления: температура 155 С, катализатор — третичнобутилбензоат марганца

20 в количестве 0,25 вес. % на загруженный углеводород.

В течение первых 1,5 час опыта наблюдается индукционный период. Затем средняя скорость накопления дитретичнобутилбензойной

25 кислоты в оксидате 4 вес.%/÷àñ.

Как видно из примера 3, технический тетрамер нзобутилена не оказал положительного действия на окисление углеводорода. По-видимому, это можно объяснить тем, что оле30 фин, который применяется в качестве иниции

191485

T. Лавриненко

Бриккер Корректоры: С. Н. Соколова и E. Ф. Полионова

Составитель

Техред Л

Редактор Б, Б. Федотов

Заказ 32!у7 Тираж 535 Подписное

Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 рующей добавки, содержит ингибирующие примеси.

Чтобы очистить инициирующую добавку от ингибирующих примесей, тетрамер изобутилена подвергают частичному окислению.

Эффект применения частично окисленного тетрамера изобутилена представлен в примерах 4 — 7.

Пример 4. Окисление дитретичнобутилтолуола. Инициирующая добавка — частично окисленный тетрамер изобутилена, Условия окисления те же, что в примере 3. Индукционного периода нет. Средняя скорость накопления дитретичнобутилбензойной кислоты в оксидате 8,3 вес,"/ /час. Для сравнения см. пример 3.

Пример 5. Окисление дитретичнобутилтолуола. Инициирующая добавка — частично окисленный диизопропилбензол.

Условия окисления те же, что в примере 3.

Индукционного периода нет. Средняя скорость накопления дитретичнобутилбензойной кислоты в оксидате 8 вес.%/час. Для сравнения см. примеры 3 и 4.

Пример 6. Окисление третичногексадецилтолуола. Инициирующая добавка — частично окисленный изопропилбензол.

Условия окисления; температура 165 С, катализатор — третичнобутилбензоат марганца в количестве 0,25 вес. /,, на загруженный углеводород. Индукционного периода нет. Сред: няя скорость накопления третичногексадецилбензойной кислоты в оксидате 7,5 Вес.%/час.

Пример 7. Окисление третичногексадецилтолуола. Инициирующая добавка — частично окисленный тетрамер изобутилена.

Условия окисления те же, что в примере 6.

Индукционного периода нет. Средняя скорость накопления третичногексадецилбензойной кислоты в оксидате 7,5 вес./в/час. Для сравнения см, пример б.

II. Контрольные опыты по окислению различных углеводородов с добавкой инициатора — гидроперекиси изопропилбензола, взятой в количестве 1 вес. % на загруженный углеводород, иллюстрирующие известные способы окисления.

Пример 8. Окисление третичнобутилтолуола.

Условия окисления те же, что в примсре 1.

Средняя скорость накопления третичнобутилбензойной кислоты в оксидате 10,5 вес.%/час.

Для сравнения см. примеры 1 и 2.

Пример 9. Окисление дитретичнобутилтолуола.

Условия окисления те же, что в примере 3.

Средняя скорость накопления дитретичнобутилбензойной кислоты в оксидате

7,8 вес. /в(час. Для сравнения см, примеры 3 — 5

Пример 10. Окисление третичногексадецилтолуола.

Условия окисления, как в примере б. Средняя скорость накопления третичногексадецилбензойной кислоты в оксидате 7,5 вес.%/час.

Для сравнения см. примеры 6 и 7.

III. Контрольные опыты по окислению различных углеводородов без добавки инициирующих веществ.

Пример 11. Окисление третичнобутилтолуола.

Условия окисления те же, что в примере 1.

В течение первого часа опыта наблюдается индукционный период. Затем средняя скорость накопления третичнобутилбензойной кислоты в оксидате 7,6 вес,/в/час. Для сравнения см. примеры 1, 2 и 8.

Пример 12. Окисление дитретичнобутилтолуола.

Условия окисления те же, что в примере 3.

В течение первых 1,5 — 2 час опыта наблюдается индукционный период. Затем средняя скорость накопления дитретичнобутилбензойной кислоты в оксидате 6,3 вес.%/час. Для сравнения см. примеры 3, 4, 5, 9.

Пример 13. Окисление третичногексадецилтолуола.

Условия окисления те же, что в примере б.

Средняя скорость накопления третичногексадецилбензойной кислоты в оксидате

0,4 вес.%/час. Окисления в данном случае практически не происходит. Для сравнения см. примеры 6, 7 и 10.

Предмет изобретения

1. Способ окисления органических веществ кислородом при нагревании в присутствии катализатора и инициирующей добавки, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и обеспечения безопасности производства, в качестве инициирующей добавки используют олефины или моноалкил- и полиалкилароматические углеводороды или монои полиалкилконденсированные углеводороды, имеющие водород у третичного атома углерода, например, тример изобутилена, изопропилбензол, изопропилнафталин, около 0,5 вес. % от веса окисляемого вещества.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью исключения индукционного периода, инициирующую добавку предварительно частично окисляют.