Способ получения бифункциональных силоксановых олигомеров линейного строения
ОПИСАНИЕ
ИЗОВРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l918Ol (QN3 Соеотскнз
Социалистическими
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл, 39с, 30.
Заявлено 01, Ill.1965 (№ 945470/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 08
УДК 678.84(088.8) Комитет со делам изобретений и открытий ори Сосете Министрое
СССР
Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень № 4
Дата опубликования описания 5.IV.1967
Авторы изобретения
Заявитель
A. Л. Клебанский, H. Л. Коннова и В. С. Чугунов
Государственный ордена Трудового Красного Знамени ин прикладной химии
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЬИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СИЛОКСАНОВЫХ
ОЛИГОМЕРОВ ЛИНЕЙНОГО СТРОЕНИЯ
Известен способ получения бифункциональных силоксановых олигомеров линейного строения, имеющих на концах гидроксильные группы, путем взаимодействия циклических органосилоксанов с минеральными кислотами при нагревании.
Предложенный способ заключается в том, что раскрытие циклов в органоциклосилоксанах идет в результате взаимодействия их с ангидридами карбоновых или перфторкарбоновых кислот. Это дает возможность получить бифункциональные си 7оксановые олигомеры линейного строения с активными концевыми ацилокси (перфторацилокси) группами.
Пример 1. Смесь 14,84 г (0,036 г люль) ангидрида гептафтормасляной кислоты и
10,66 г (0,036 г люль) октаметилциклотетрасилоксана (молярное соотношение 1: 1) нагревают в запаянной стеклянной ампуле емкостью 100 лл при 230 С в течение 24 час.
Фракции, полученные в результате разгонки смеси продуктов реакции в вакууме, приведены в табл. 1.
Пример 2. В условиях, описанных в примере 1, нагревают 3,12 г (0,0076 г лтоль) ангидрида гептафтормасляной кислоты и 19,88 г (0,067 г люль) октаметилциклотетрасилоксана (молярное соотношение 1: 9). При попытке расфракционировать реакционную смесь в вакууме (2 мм рт. ст.) при температуре бани
250 С отогнан 0,91 г (4,750/0 загруженного) непрореагировавшего октаметилциклотетра20 силоксана (n 1,3960; мол. вес крноск.
285,2). Кубовый остаток 20,3 г. Прозрачная
5 желтоватая вязкая жидкость. по 1,4004;
20 мол вес. по конц. гр. 3840, что соответствует п=46.
Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, нагревают 0,62 г (0,00151 г люль) ангидрида гептафтормасляной кислоты и 22,20 г (0,07485 г лоло) октаметилциклотетрасилоксана (мочярное соотношение 1: 50). После отгонки в описанных в примере 2 условиях
1,85 г октаметилциклотетраснлоксана (no
1,3969; мол. вес. криоск. 295,6), кубовый остаток 16,13 г — малоподвижная прозрачная жел20 товатая жидкость, по 1,4051; мол. вес. по концентрации групп 19700, что соответствует и = 260. Полученные фракции приведены в табл. 2.
П р и и е р 4. В условиях, OnHcBHHblx B примере 1, нагревают смесь 1,48 г (0,07 г .ноль) ангидрида трифторуксусной кислоты и 20,73 г (0,07 г. ноль) октаметнлциклотетраснлоксана (молярное соотношение 1: 10) при 210 С. После отгонки при остаточном давлении
2 лт,и рт. ст. и температуре бони 200 С
1,55 г октаметилцнклотетрасплоксана (по
30 13954; мол. вес. кр. 293), кубовый
191801
Таблица /
Выход
Количество силоксановых звеньев
Мол. вес
620
"о
Т. кип., " С/мм pm. cm. ; от загруженного по концентрации групп криоскопи" ческий
СЗF7СОО
1,3187 1,3380 в
1 2427 1 35251в
75,68
27,64
560
60 — 100/3
100 — 160/3
7,05
528
569
857
30,03
58,2
718
7,66
9,72
16,47
52,75
1,3638гв
804
160 †1/3
Кубовый остаток
2,48
4,2
10,74
Смесь
1,294»
Ловушка (— 70 С) 2,74
Таблица 2.Количество си локсаМол. вес
Выход п20 пю б20
О6 от
Т. кип., С/мм pm. ст. по конСвН,СОО центрации групп криозагруженноскопи- новых ческие звеньев сти
83,8
77,02
20,0
19,1
1,3283
1,3305
1,3876
1,3836
1,3598
1,3258
508
550
687
754
704
646
lI,36
10,81
43 — 63/1
64,5 — 70/1
1,3325
1,3382
1,3385
77,26
65,62
69„9
551
649
615
4,0
2,26
2,86
5,92
70,5 — 72/1
72 — 84,5/1
84,5 — 86,5/1
III
IV
15,5
1,3450
10,0
17,7
Кубовый остаток
Потери
7,8
4,42
Таблица а
Количество силоксановых
Мол. вес
Выход
0,0
„20
"о
;; от
Т. кип., С/мм pm. cm. по концентрации групп криоскопиСЗН7СОО загруженноческий .звеньев сти
51,24
51,60
56,42
51,68
42,62
2 — 3
339,96
337
308,7
337,07
408
10,0
1,4031
1,4115
42 — 81/2
81 — 116/2
116 — 122/1
2,28
283
304
374
367
15,8
3,59
0,95197 1,4102
14,8
3,37
25,78
25,85
675.7
673.7
752
774
57,2
13,0
Кубовый остаток остаток представляет собой прозрачную слегка желтоватую вязкую жидкость по 1,4004, СзH7COO 6,61%; мол. Вес. по конц. гр. 3414, что соответствует n=46, Пример 5. Способом, описанным в примере 1, нагревают смесь 7,92 г (0,050 г моль) ангидрида масляной кислоты и 14,81 г (0,050 г виоль) октаметилциклотетрасилокса на (молярное соотношение 1: 1) при 250 С.
Разгонка в вакууме (остаточное давление
2 мл рт. ст.) дала продукты, приведенные в табл 3.
Предмет изобретения
Способ получения бифункциональных силоксановых олигомеров линейного строения с активными концевыми группами путем взаимодействия органоциклосилоксанов с кислотными агентами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения бифункциональных силоксановых олигомеров с активными концевыми ацилокси (перфторацилокси) группами, в качестве кислотных агентов берут ангидриды карбоновых или перфторкарбоновых кислот.
