Способ количественного определения бензолсульфокислоты

 

Се!сз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21 VIII.1965 (№ 1024162/23-4) Кл. 42l, 3/06 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 21.111.1967

МПК 6 01п

УДК 543.253(088.8) Кс!ийтет пп делам изобретений и открь!тир: при Совете Министрсв

СССР

Г Ф (J 0-. "...„

А. П. Шестов, H. А. Осипова и К. К. Петухова

H аучно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителеи — t ..a

Авторы пзобретс!!!!я

За ив!! с. !э

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ

Бензолметадисульфокислота является полупродуктом для получения резорцина. Наличие примеси бензолмоносульфокислоты в бензолметадисульфокислоте приводит к образованию фенола наряду с резорцином, который загрязняет основной продукт.

Для аналитического контроля производства необходим способ количественного определения бензолмоносульфокислоты в бензолметадисульфокислоте. Известный метод сводится к щелочному плавлению сухих натриевых солей названных сульфокислот в условиях плавки на резорцин. Последний и фенол определяются совместно бромировапием, затем нитрозированием находят содержание резорцина в смеси, а по разности — и содержание фенола.

Известный способ весьма сложен и не пригоден для определения малых количеств бензолмоносульфокислоты (ниже 1% ) и в случае присутствия дифепилсульфон-З,З-дисульфокислоты.

С целью возможности определения бензолсульфокислоты в указанных условиях предложен способ, основаннь|й на нитровании бензолсульфокислот в условиях, обеспечивающих преимущественное нитрование моносульфокислоты, и последующем полярографическом определении образовавшейся нитромоносульфокислоты.

В строго параллельных условиях проводят нитрование анализируемой смеси сульфокислот (3 — 5 г сульфомассы) и нитрование этой же смеси с добавкой чистой бензол-л-дисуль5 фокислоты, взятой в количестве, примерно соответствующем количеству м-дисульфокислоты, содержащейся в исследуемой смеси. В данных условиях моносульфокислота нитруется на 88%, дисульфокислота — на 0,7%, а

)0 сульфо кислоты дифенилсульфона не нитруются.

Для полярографического определения берут навески нитромассы, содержащие одинаковые количества загруженной для нитро15 вания технической бензол- !т-дисульфокислоты и снимают их по возможности в одинаковых условиях (при одинаковом разведении и чувствительности полярографа во избежание дополнительных пересчетов) .

20 Прирост полярографической волны второго опыта против волны первого опыта относится к восстановлению нитродисульфокислоты, полученной из добавленной чистой бензол-лт-дисульфокислоты (l л!я). Поскольку же во вто25 ром опыте общее количество лт-дисульфокислоты в два раза больше добавленной, то в общей высоте волны (/тв) на долю всей нитродисульфокислоты будет приходиться 2l л!л!.

Остальная часть полярографической волны

30 (h2 — 2l) лтл относится к восстановлению

19l881

Полярографически найдено моносульфокислоты

Загружено

Содержание моносульфокислоты в техниче15 ской л -дисульфокислоты чистой моносульфокислоты

Уо от г загруженно го смеси сульфокислот, N

0,2828

0,1146

0,0635

0,0635

0,0358

0,0125

20 5,75

5,75

5,75

5,75

5,75

5,23

4,70

1,95

1,10

1,10

0,62

0,22

0,2888

0,1178

0,0653

0,0653

0,0359

0,01268

101, 9

102,8

102,8

102,8

100,0

101,5

Предмет изобретения

Составитель А. Тищенко

Редактор Н. Джарагетти Техред Л. Бриккер

Корректоры: О. Б. Тюрина и Е. Ф. Полионова

Заказ 328/16 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 нитробензолсульфокислоты, полученной из бензолсульфокислоты. По этой высоте обычным образом рассчитывают ее содержание в исходной смеси.

Результаты анализов показали, что при содержании в смеси сульфокислоты 1% моносульфокислоты полярографическая волна в сравнении с волной, полученной в отсутствие моносульфокислоты, увеличивается примерно в 2 раза (при одинаковых условиях поляро. графирования) .

Методика проверена на смесях чистых и технических продуктов. Получены удовлетворительные результаты.

Прим ер. Нитрование сульфокислот проводится в четырехгорлой 50-ил колбочке, оборудованной мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой.

Расплавленная техническая бензол-м-дисульфокислота (сульфомасса) в количестве

4 — 5 г загружается в колбочку и охлаждается при размешивании до 10 — 12 С. После этого к ней прибавляется 80 /,-ная азотная кислота, взятая в пятикратном количестве от веса сульфомассы, с такой скоростью, чтобы температура не превышала 20 С. Затем реакционная масса разменивается при комнатной температуре в течение 2 час. При этом твердая и-дисульфокислота в течение первых

20 мин выдержки переходит в раствор.

Папаллельно этому опыту в аналогичных условиях нитруют такую же навеску сульфомассы с добавкой чистой бензол-м-дисульфокислоты, взятой в количестве, соответствующем содержанию и-дисульфокислоты в анализируемой сульфомассе.

Последнюю рассчитывают, исходя из определения связанной кислотности сульфомассы (разности между общей и свооодной кислотностями), полагая, что из ароматических

5 сульфокислот в сульфомассе присутствует лишь одна бензол-и-дисульфокислота. Таким образом, содержание м-дисульфокислоты во втором опыте (с добавкой) будет в два раза больше, чем в первом. Результаты анализов

10 по новому способу приведены в таблице.

Способ количественного определения бен30 золсульфокислоты в технической бензол-м-дисульфокислоте, отличаюшийся тем, что, с целью возможности проведения анализа в присутствии дифенилсульфон-3,3-дисульфокислоты и повышения точности его, пробу нитру35 ют, разбавляют водой, нейтрализуют щелочью, упаривают, остаток растворяют в буре в качестве фона и полярографируют.