Способ получения р-хлоралкиловых эфиров тетратиофосфорной кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

19220б

СОюз СОВ&тских

Садиалистических

Респтблик

Зависимое от авт, свидетельства ¹

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 31.1,1966 (№ 1052574/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.11.1967. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 7.I Ó.1967

МПК С 07f

УДК 547.26 118 122.84.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Н. К. Близнюк, П. С. Хохлов, Г. В. Доцев и С. Л. Варшавский т,;

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ХЛОРАЛКИЛОВЫХ

ЭФИРОВ ТЕТРАТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

Предмет изобретения

Предложен способ получения Р-хлоралкиловых эфиров тетратиофосфорной кислоты общей формулы (RS), P ($СН СНС1)з

11

S R где R — незамещенный или замещенный алкил или арил, R — Н, алкил, галоидалкил или фенил, и = 1,2.

Способ состоит в том, что алкил(арил) дитиохлор- или диалкил (арил) тритиохлорфосфаты подвергают взаимодействию с алкиленсульфидами в присутствии каталитических количеств гетероциклических оснований, например пиридина, или их хлоргидратов при нагревании до 50 — 100 С.

Соединения могут быть использованы в качестве пестицидов, присадок к смазочным маслам и т. д.

Пример. Бис - (р-хлорэт ил) - м етилтетратиофосфат. К 003 г моль метилдихлордитиофосфата добавляют 0,0474 г (2 мол. %) пиридина и 0,06 г моль этиленсульфида. Реакционную массу нагревают в течение 8 — 10 час, постепеннс повышая температуру до 50 — 90 С. Конец реакции определяют по прекращению роста коэффициента преломления реакционной массы. Затем смесь выдерживают в вакууме и в остатке получают практически чистый продукт. Выход 88%, и „ 1,6552; de 1,4745; МК„найдено 74,90;

MRo вычислено 74,09.

Вещество перегоняется с небольшим разложением при 130 — 132 С (0.1 лгм рт. ст.);

ПВ20 16583- d24,0 14743

Найдено, %: Cl 23,1; P 10,00; S 42,20.

С 1тггС12Р$4

Вычислено, с/o: Cl 23,60; P 10,30; $42,60.

В подобных условиях получен ряд других аналогичных соединений, 15 1. Способ получения р-хлоралкиловых эфиров тетратиофосфорной кислоты, общей формулы (PS), P ($СНзСНС1)з л, где R — неза-!

S R

20 мещенный или замещенный алкил или арил, R — Н, алкил, галоидалкпл или фенил, п=1,", отличаюцийся тем, что алкил(арпл)дитиохлор- или диалкил(арил)тритиохлорфосфаты подвергают взаимодействию с алкпленсульфи25 дами. при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии гетероциклических оснований, например пиридина, или их хлоргидратов в качестве катализатора.

30 3. Способ по пп. 1 и 2, отличпющггйся тем, что нагревание ведут до 50 †1 С.