Способ получения эфиров феноксибицикло-

 

I87OI4

CNN Соеетаиив

Социолиотичесиив

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 23/03

Заявлено 02.Х.1965 (№ 1031062/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.Х.1966. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 29.Х1.1966

МПК С 07с

УДК 547.269.1.07(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ари Совете Министров

СССР

Авторы изобретения А. В. Калабина, Д. Е. Степанов, Е. M. Крон и T. Г. Чистякова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ

ФЕНОКСИБИЦИКЛО-(2,2,1)-ГЕПТАНТИОЛОВ

Изобретение относится к области получения эфиров феноксибицикло- (2, 2, 1) -гептантиолов.

Предлагаемый способ состоит в том, что

2-феноксибицикло- (2, 2, 1) -гептен-5 или его производные подвергают взаимодействию с тиофенолом в присутствии кислых катализаторов приблизительно при 50 С или тиоуксусной, или диалкилдитиофосфорной кислотами приблизительно при 20 С.

Пример 1. К 0,1 г моль 2-феноксибицикло- (2, 2, 1) -гептена-5 (I) при сильном перемешивании и комнатной температуре прибавляют эквивалентное количество диметилдитиофосфорной кислоты и в результате экзотермичной реакции с количественным выходом получают продукт присоединения в виде светло-желтой очень вязкой, почти без запаха, жидкости с П2ро 1,5630; д420 12119. Разлагается при перегонке в вакууме.

Пример 2. К 93 г (0,05 г моль) вещества 1 при комнатной температуре и сильном перемешивании в течение 3 час прибавляют

3,8 г (0,05 г моль) тиоуксусной кислоты и после перегонки реакционной смеси в вакууме получают 30,3 г продукта присоединения, т. кип. 153 — 183 С (3 мм рт. ст.); n20 1,5620;

d20 1 1444

Найдено $11,36%.

С1вН в02$.

Вычислено $12,20%.

Аналогично получают и другие продукты присоединения тиоуксусной кислоты к производныы и веществ а I.

Пример 3. В смесь 9,31 г (0,05 г ° моль)

2-феноксибицикло-(2, 2, 1)-гептена-5 и 5,5 г (0,05 г моль) тиофенола пропускают при комнатной температуре несколько пузырьков хлористого водорода. После саморазогревания до 50 С смесь охлаждают и перемешивают при — 10 С в течение 3 час. После двукратной перегонки в вакууме получают 7,47 г (50%() от теоретического) продукта присоединения с т. кип. 201 — 218 С (0,5 мм рт. ст.); и 1 6040; 120 1 1504

Найдено $10,63; 10,64%.

Сто Н2оО $.

Вычислено $10,8%.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров феноксибицикло(2, 2, 1) -гептантиолов, отлача ощийся тем, что 2-феноксибицикло-(2, 2, 1)-гептен-5 илп его производные подвергают взаимодействию с тиофенолом в присутствии кислых катализаторов приблизительно при 50 С или с тиоуксусной, или диалкилдитиофосфорной кисло30 тами приблизительно при 20 С,