Способ получения кислородсодержащих соединений

 

О П И С А Н И Е l93480

ИЗОБ РЕ ТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20,Х1.1963 (№ 866104/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.111.1967. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 5Х.19б7

Кл. 12о, 7/03

МПК С 07с

УДК 661.727(088.8) Комитет пе делам изобретений и открытий лри Совете Чинистров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель кин еских

Б!:6 (.3 r;

Д. М. Рудковский, А. Г. Трифель, Д. П. Кринкин и В. Ю.

Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехими процессов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ

Процесс оксосинтеза — получение кислородсодержащих органических соединений из олефинов, окиси углерода и водорода, осуществляют на катализаторах, содержащих элементы VIII групп периодической системы при повышенных температуре и давлении.

Катализатор обычно содержит от 0,1 до

0,4% металла. Часть металла переходит в продукты реакции, что вызывает необходимость его выделения. Чаще всего применяют кобальтовый катализатор, содержащий карбонилы кобальта, которые являются термически нестойкими соединениями и при дальнейшей переработке продуктов оксосинтеза разлагаются с выделением металлического кобальта иа стенках аппаратуры. Это вызывает необходимость выделения соединений кобальта из продуктов реакции.

Известен способ оксосинтеза, при котором летучие карбонильные соединения железа из альдегида удаляют обработкой солями кобальта, получаемыми при пропускании воздуха через раствор альдегида, содержащий соединения кобальта, железа, воду и имеющий рН 3 — 9. Проведение стадии декобальтизации осложняет процесс: продукты реакции часто содержат около 0,005% металла на катализатор.

Предложен способ оксосинтеза, в котором исключена или радикально упрощена стадия декобальтизации. Способ осуществляют на таких количествах кобальта (ниже 0,1 вес. %), которые не влияют на последующую переработку альдегидов. Оптимальными условиями

5 процесса являются следующие: концентрация кобальта 0,005 — 0,05 /o, температура 200—

300 С и давление 250 — 300 атм. Преимуществом способа является также и то, что при таком проведении процесса в продукте исклю10 чается накопление побочных веществ — никеля, кубовых остатков, а также органических кислот, способствующих коррозии аппаратуры.

Пример 1. В реактор, представляющий

15 собой полый сосуд высокого давления, насосами подают 25% -ный раствор пропилена в толуоле, содержащем 0,005% кобальта.

В реакторе за счет внешнего обогрева поддерживают температуру в пределах 200—

20 220" С при давлении 250 — 300 ат синтез-газа (Н,: СО = 1,2: 1) . Объемная скорость составляет 0,5 объема жидкости на объем реактора в час. Превращение пропилена в этих условиях 75 — 80%. Альдегидный продукт, выхо25 дящий из реактора, охлаждают и анализируют иа кобальт и альдегиды. Содержание кобальта в нем составляет 0,004 — 0,005%, а концентрация альдегида 2б — 28% (интересно отметить, что при применяемых в настоящее

30 время способах декобальтизации альдегиднот 93480

Предмет изобретения

Составитель И. Вика

Корректор M. П. Ромагиова

Редактор Л. Г. Герасимова

Тсхрсд Л. Бриккер

Заказ 1076/l о Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам пзооретепий и открытпш прп Совете Министров СССГ

Москва, Центр, пв. Серога, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д, 2 го продукта остаточный кобальт составляет также 0,005 — 0,004%, т. е. сразу же после оксореакцип без специальной ооработкн продукт содержит такие количества кобальта, при которых возможно продукт непосредственно перерабатывать без стадии декобальтизации).

Действительно, полученный продукт был подвергнут обеим операциям, причем, как и следовало ожидать, никаких отклонений по сравнению с декобальтизированным продуктом не наблюдалось.

Пример 2. Гидрируют альдегидный продукт, полученный предложенным способом, давление 300 ат, объемная скорость 2 объема на объем катализатора, температура 200 С.

Катализатор никель-хромовый. Процент прсврaùåíèÿ 99.

Аналогичные результаты получены при концентрации кобальта 0,04 ьес. ",tt > температуре

180 — 200"С и прн 0,1 вес. % и температуре

170 С.

Итак, установлено, что процесс оксосинтеза мо?кно проводить без стадии декобальтизацин при условии проведения его с концентрациями кобальта ниже 0,1 вес. %, температурах

170 — 300 С и давлении выше 100 ат (предпочтительно вести этот процесс прн концентрации кобальта 0,005 — 0,05",,, температуре 180—

10 300 С и давлении 250 †3 ат).

Способ получения кислородсодер?кащих сое15 дипений из олефинов, окиси углерода и водорода на кобальтовом катализаторе при повышенных температуре и давлении, отлича аи(ийся тем, что, с целью упрощения процесса, катализатор берут в количестве ниже

20 0,1 вес. % (предпочтительно от 0,005 до 0,05).