Способ декобальтизации продуктов гидроформилирования непредельных соединений

 

Свез Советскии

Социалистическим

Республик

О П И С А Н И Е ()891620

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКРМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Донолннтельное к авт. свих-ву (22) Заявлено 13. 12. 74 (21) 2082521/23-04 (5 6 ) М. Кл. с нрнсоелнненнеи заявки М

С 07 С 27/22

С 07 С 47/02

Ввудврстеенный квинтет

ВВФр ае делан нзавретеннй н епрытнй (23) 0 ðíîðíòåò

Опубликовано 23.11-81- бюллетень .лЪ 47

3,ата опубликования оянсання 23 11 81 (53) УДК 543.854 °.6:546 ° 73 (088.8) В. Б. Дельник и И. Г. Кацнельсон (72) Авторы изобретения (71) Заявитель ьнь.у к 11» (54) СПОСОБ ДЕКОБАЛЬТИЗРЦИИ ПРОДУКТОВ

ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к декобаль тизации продуктов гидроформилирова-: ния олефинов.

Процесс гидроформилирования олефинов осуществляют при повышенной тем,пературе и давлении в присутствии кобальтового катализатора(1).

Выделение кобальтового катализатора из продуктов реакции гидроформи» пирования и возвращение его в процесс важно для обеспечения чистоты целевых продуктов и с экономической точки зрения.

Известен способ декобальтиэации продуктов гидроформилирования олефинов путем разложения катализатора обработкой последнего воздухом иэ расчета 1-5 моль кислорода на моль кобальта при 20-70 С. Обработанный воздухом каталиэат содержит маслорастворимые термоустойчивые соли кобальта ° Целевой продукт выделяют из реакционной смеси путем отгонки. Время контакта основных реагентов от 30 мин до 2 ч(2).

К основным недостаткам известного способа относятся уменьшение выхода целевого продукта вследствие побочной реакции окисления их воздухом до кислот, количество побочных продуктов зависит от степени избытка кислорода на кобальт, концентрации кобальтового катализатора, темпераруры процесса, а также строения и молекулярного веса целевого продукта.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса декобальтизации про13 дуктов гидроформирования непредельных соединений.

Поставленная цель достигается путем разложения катализатора CO или

СО2-содержащими газами в колйчестве 1-50 моль СО на моль Со при 20220 С и давлении 1-3 атм.

Процесс ведут предпочтительно при

40-140 С.

3 89

Образовавшуюся соль кобальта уда-ляют, как правило, одним из известных способов, например, фильтрацией, декантацией или испарением.

Пример 1, Продукт реакции гидроформилирования этилена, содержа- щий 65,0 r пропионового альдегида, 30 г органического растворителя, 7 г побочных продуктов реакции гидроформилирования и 0,15 г карбонилов кобальта (в пересчете на один Со), обрабатывают в трехгорлой стеклянной колбе, снабженной перемещивающим устройством, обратным холодиль ником и устройством для ввода газообразных продуктов, 0,6 л углекислого газа (10 моль СО на 1 моль Со) при 40 С в течение 90 мин. Обработано ный продукт отфильтровывают.от солей кобальта, которые используют в качестве источника катализатора в процессе гидроформилирования. Свободный от соединений кобальта продукт гидроформилирования этилена, содержащий 64,8 г пропионового альдегида, направляют на дальнейшую переработку, например гидрирование.

Пример 2. Согласно примеру 1 берут продукт гидроформилирования пропилена, содержащий 45 r масляных альдегидов и бутиловых спиртов, 55 r органического растворителя и побочных продуктов реакции гидроформилирования и 0,20 г Со2(СО) g (в пересчете на Со), и обрабатывают 0,3 л углекислого газа (3,7 моль СО на моль Co} при 90 С в течение 25 мин

Соединения кобальта отфильтровывают, а продукт гидроформипирования пропилена, содержащий 44,8 г масляных альдегидов и бутиловых спиртов, поступает на стадию дистилляции для выделения альдегидов.

Пример 3. Согласно примеру 2. продукт гидроформилированиг, пропилена обрабатывают в автоклаве газовой смесью, состоящей на 20 Ф из воздуха и 80 Ф из СО (1,3 моль СО на

1 моль Со) при давлении 3 атм. Степень разрушения карбонилов кобальта свыше 99 °

Пример 4. Продукт гьдроформи пирования бутилена содержащий 60 г валериановых альдегидов, 40 г раство рителя и побочных продуктов реакции, .1,5 r нафтеновых кислот, 0,12 г карбонилов кобальта (в пересчете на Со) обрабатывают в автоклаве при перемешивании 0,8 л углекислого газа тиллируют целевые апьдегиды и растворитель. Кубовый продукт, содержащий 0,12 r маслорастворимых солей кобальта, направляют на стадию гидроформилирования, а выделенные альдегиды - 59,7 г — на переработку.

Пример 5. Каталйзат гидроформилирования н-децена, содержащий

50 г ундециловых апьдегидов, 45 г. предельных и непредельных углеводоро1$ дов и побочных продуктов, 0,13 r карбонилов кобальта (в пересчете на Со), обрабатывают 0,4 л углекислого газа (7,85 моль СО на 1 моль Со) при

60 С и давлении 2 атм и отфильтровывают выпавшие в осадок соли кобальта. Продукт гидроформилирования, не содержащий карбонилов кобальта, гидрируют в присутствии известных ка. тализаторов. Катализатор гидрирования содержит 49 г ундециповых спиртов, Пример 6 . Аналогично примеру 1, но для обработки применяют катализат гидроформилирования, содержащий пентадециловый альдегид.

Степень разрушения карбонилов ко20

2$

ЭО бальта выше 99 . Потери альдегида на стадии декобальтизации не бо-лее 1Ф.

Пример 7. На катализат гидроформилирования акрипонитрила, содержащий 30 r 3-формилпропионового

Э$ альдегида, 67 г толуола, 2 г побочных продуктов и 0,12 г карбонилов

40 кобальта (в перечете на кобальт)„э воздействуют газовой смесью, состоящей 101 02, 40% NZ и 50% СО (25 молей СО на 1 моль Со), при 50 С в течение 10 мин. Выпавшие соединения кобальта (0,115 г Со) декантируют и отфильтровывают, Освобожденный от соединений кобальта альдегидный продукт перегоняют или гидрируют ° Поте" ри альдегида на стадии декобальтизации составляют не более 24.

Пример 8. Аналогично примеру 6 но количество СО составляет 4 л (6,7 моль СО на 1 моль Со). Степень разрушения карбонилов кобальта выше 99ь. Потери альдегида на стадии

55 о декобальтизации не более 14.

Пример 9. Аналогично примеру

5, но процесс осуществляется при

4 (16 7 молей СО на 1 моль Co) при

70 С в течение 30 мин, Из катали-1 б зата гидроформилирования бутилена, сво бодного от карбонипов кобальта, дис891620

Формула изобретения

Составитель В. Жфстков

Редактор P. Цицика Техред Т. 11аточка Корректор А. Дзятко

Заказ 11139/31 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, N-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

ТВО С и давлении 4 атм в течение

5 мин., Степень разрушения карбо- нилов кобальта 1003.

Пример 10, Согласно примеру 2, однако продукт гидроформилирования пропилена обрабатывают в автоклаве газовой смесью, состоящей на 304 из аргона и 704 из СО (2 моль СО на 1 моль Со) при давлении 3.атм.

Степень разрушения карбонилов кобальта свыше 993.

Пример 11. На катализат гидроформилирования акрилонитрила, содержащий 30 r 3- цианпропионового альдегида, 67 г толуола, 2 r побочных продуктов и 0,12 г карбонилов кобальта (в перечете на кобальт)", воздействуют газовой смесью, содержащей 503 Ngv 503 СО (50 моль СО на 1 моль Со) (кислород отсутствует), при 50 С в те ение 40 мин. Выпавшие соединения кобальта (0,116 r Со) декантируют и отфильтровывают. Освобожденный от соединений кобальта альдегидный продукт перегоняют или гидрируют. Потери альдегида на стадии декобальтизации составляют не более 23.

1. Способ декобальтиэации продук= тов гидроформилирования непредельных соединений путем разложения катализатора обработкой газовой смесью при повышенной температуре с последу" ющим удалением солей кобальта, о т " ев л и ч а ю шийся тем что с цеУ 1 лью упрощения технологии процесса, в качестве газовой смеси используют СО или СО -содержащие газы в количестве 1-50 моль СО на моль Со и процесс ведут при 20-220 С и давлении 1-3 атм.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при

40-140 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Фьюзон P. Реакции органичес ких соединений. М,, 1966, с. 564, 25

2 ° Авторское свидетельство СССР и 169103, кл. С 07 С 45/12, 17.06.61 (прототип).