Патент ссср 193715

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ВЗУБ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 25/01

Заявлено 07.VI11,1965 (№ 1021786(23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.lll.1967. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 5Х.19б7

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 081

УгтК 678,74(088,8)

6! 8.762 (088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ

Способ получения олигомеров с концевыми гидроксильными группами олигомеризацией диеновых и винильных мономеров в присутствии перекиси водорода и восстановителей известен. Однако этот способ сопряжен с рядом трудностей, обусловленных гетерогенностью реакции, наличием посторонних плохо удаляемых добавок, сложностью регулирования процесса, что приводит к получению олигомеров с небольшим выходом.

Прделагае»ый способ предусматривает осуществление процесса олигомеризации диеновых и винильных мономеров в присутствии перекиси водорода в спиртовой среде. Это позволяет получать олигомеры с двумя концевыми гидроксильными группами в одну стадию в гомогенной среде при отсутствии посторонних добавок, что облегчает регулирование процесса и приводит к увеличению выхода образующихся олигомеров. Применение метилового спирта дает возможность проводить частичное фракционирование олигомера, происходящее в результате нерастворимости осног.ной олигомерной фракции в спирте и растворимости низкомолекулярной фракции, и избегать потерь гидроксильных групп при реакции радикалов ОН с растворителем.

В качестве исходных мономеров используют диены, например изопрен, бутадиен, виниловые мономеры, в частности стирол, их сополимеры друг с другом. Молекулярный,e= олигомеров в зависимости от условий синтеза меняется от 1500 до 10000. В зависимости от состава и молекулярного веса полученные олигомеры являются вязкими жидкостями или стеклами, легко растворимыми в органических растворителях. Наличие гндроксильных групп в олигозтерах определяют при помощи 1нтфра красив!х спектров реакцией ац(.Tl!лирования по методу Верлея и отверждением с диизоцианатами.

Одностадшшый метод получения реакционно-способных карбоцепных олиго»еров можег представлять ингерес для синтеза широкого круга олигомеров, пригодных в качестве связующих для стеклопластиков и уретановых каучуков.

Пример 1. Обезгаженную смесь из 4 л1.з изопрена, 7 л(л метилового спирта и 0,45 It t

20 50",,-ной перекиси водорода выдерживают в термостате при 90 С. Через 15 лин наблюдается помутнение системы за счет выделения образующегося жидкого олиго»ера. Конверсия изопрена за 15 час составляет 65",„.. Выход

25 олигомера 90ф, от конверсии изопрена (10", составчяет оли омер, растворимый в спирте), мол. вес выделившегося олигомера 2000, растворенного в спирте — 500. Количество гидроксильных групп в выделившемся олигомере, 30 определенное методом ацетилирования, 2,2",с.

193715

Составитель С. Б. Ерофеева

1 дактор Л. А. Ильина Техред Л. Бриккер Корректоры: T. Н. Дмитриева и В. В. Крылова

Заказ 1080/17 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дечям изобретений и открытий при Совете Минис-ров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Пример 2. Обезгаженную смесь из 2 мл бутадиена, 0,4 мл стирола, 7 мл метилового спирта и 1 мл 25оо-ной перекиси водорода выдерживают в термостате при 90 С. Выход продукта 55 /о, мол. в. 2500, количество гид- 5 роксильных групп 2оД .

Пример 3. Обезгаженную смесь из 5 г бутадиена, 1,25 г акрилонитрила, 23 мл метилового спирта и 3,62 мл 25 /о-ной Н:02 выдерживают при 90 С. Выход продукта 75о/,, 10 мол. вес выделившегося олигомера 8000, количество гндроксильных групп 0,55%, количество азота в олигомере 5,95оД.

Предмет изобретения

Способ получения олигомеров с концевыми гидроксильными группами олигомеризацней диеновых и винильных мономеров в присутствии перекиси водорода, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода олигомеров и регулирования их молекулярного веса, процесс проводят в спиртовой среде.