Способ получения у-(13-формил)-, у-(р-*ормил,р-карбэтокси)-

 

l94IO2

Союз Советских

Социалистически>3

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

К>!. 12q, 24

Заявлено 28.V(11.1965 (№ 1025228/31-16) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 30.111 1967. Б!Оллстснь № 8

М(i(; С 071

Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

,лДК 615.45 :547.473.2 (088.8) Дата опубликоьания описа:!ия ЗОЛ .1967

С !1О СО Ь П ОЛ У т1 Е И И Я у- (j3-Ф О Р М И Л ) -, q -(f>-Ф О Р М И Л, (>3-j AÐÜÇTÎÊÑÈ)- И ДИЭ 1 ИЛ 3(1,1 ГАЛЯ у-(()-ФОРМИЛ, (>-КАРЬЭТОКСИ)-ЬУТИ РОЛАКТОИОВ

Аьторы нoîáðoòåíия К. В. Л

Заявитель Всесоюзный на

Изобретс!шс касается способов получения у-(p-форми I)-, )-(f>-формнл, 13-карбэтокси)- и диэтилацеталя у-(!З-формил, < J-êàðáýòîêcè)бутиролактонов, используемых в качестве полупродуктов для синтеза лекарственных препаратов.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, iT0 д!!иатрие13у!о соль диэтилацсталя формнлянтарной кислоты, илн диэтилОВый эфир формилянтярпой кислоты, ли00 диэтиловый эфир диэтилацеталя формилянтарной кислоты обрабатывают форма IHном в Водной или водно-спиртовой среде в присутствии бикарбонатов нли карбонатов щелочных металлов и полученные оксиметильные производные подвергают ляктонизяции.

Пример 1. 25,77 г ацеталя днэтилового эфира формилянтарной кислоты при О С и перемешивании добавляют к 120 л!.1 10,",-ного водного раствора едкого патра, перемешивают еще 3 кис при комнатной температуре и оставл !!от на ночь. Полученный раствор нодкисляют 30",, -ной серной кислотой до рН 8, добавляют 4,7 г сухого бикарбоната натрия и 14 л1.г 37 /с-1к>г0 формалина, перемешива!от 20 час, добавляют 30",,,-ную серную кислоту до рН 1 н хлорнстый !1атрий (до насыщения) и экстрагируют эфиром. Экстракт

c) шят сул в! 1) аlто \! Иятр 151, ОСВстляlот Встр>1 хиI33 llIiCК! С 1 ГЛЕМ, фп I!>T1) ) ЮТ И УДЯЛ5! !От 13 В!1куумс растворнтель. Получают 1 (,17 г (7 (,5 !;, от теоретического количества) тсxIIIIчсского у- (j>-формил) -бутиролактона и виде

5 масла, не кристаллизующегося при стоянии и охла)кденни и разлагающегося прн нагреваниии .13 вакууме.

П р н м с р 2. (х раствору 93,54 г днэт!1ло10 ього эфира формнлянтарной кислоты в 70 .1!.1 безводного этаиола при перемешивании добавляют сначала 39 г 37%-ного формалина, а затсм при охлаждении 32 г безводного поташа В 40 л.- воды с такой скоростью, чтобы

15 температура среды была не выше 20-С. С:iссь перемешивают, защищая от солнечного света

4 дня, фильтруют, отгоняют в вакууме спирт

I! дооавляют к остатку 200 1!.1 10 jI)-ного водного раствора поташа. Воднощелочной расг20 !Ор встряхивают 2 — 3 раза с эфиром, подi:IIc,1я!От 4 Il. ccp! loll KIIc;IQTolj дo рН 4, прибавляютт хлорнстый !)атрнй до насыщс;шя и м!югократно экстрагируют эфиром. Зфнрныс вытяжки Осветляют активнрованным углем.

25 сушат сульфатом натрия, ф,!льтруют и о!ro-!

Is!þò эфир !3 Ваеy) х!с. П01уча!От 37 г ()О >с от тсоретнчсскс>го количества) техн!1;еского у- ((3-форм!:л, f3-карбэтоксн) -бутиролактона. очищаемого перегонкой прн 90 — 94 С и оста30 TGч!1ом давлсr!IIII !0 I .II.II Рг. cl . IIIcTI>l!1 прОВ41О2

Предмет изобретения

Опечатка следует читать напечатано колон ка строка

-4 масло с с120

20 масло с d4

Составитель В, A. Таратута

Ре.".иктор А. И. Пименова Техрсд Т. ll. Курилко Корректоры: С. М. Белугииа и Г. И. Плешакова

Заказ 1371!12 Тирагк 535 Подписиое (1111411ПИ Комитета по делам изобретеиий п открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, ир. Серова, д. 4

Тииографи11, 0(1 Саиуиова, 2 дукт представляет собой густое почти бес20 цветное масло с d4 — -1,-1703.

Пример 3. К раствору 7,55 г диэтилацеталя диэтилового эфира формилянтарной кислоты в 10,(1л безводного этанола при комнатной температуре и псремсшивашш дооавляют 5 г 37%-(к>го формалина и 0,21 г безводното поташа в 0,25 лгл воды, перемешивают

4 дня и подкисляют бп. серной кислотой до рН 3,5 — 4. Выделившийся осадок быстро отфильтровывают, а маточный раствор многократно экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат сульфатом натрия, фильтруют, отгоняют эфир в вакууме и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип.

132 — -137" C при остаточном давлении 8 лглг рт, ст. Получают диэтилацеталь у-(P-формил, (з-каРбэтокси) -ЙУтпРолактона с выходом 85з/в от теоретического количества в ьиде бесцветного прозрачного легко подвижного масла с

21 по == 1,4405.

Способ получения у-((-формил), у-(p-формил, P-карбэтокси) - и диэтилацеталя у- (f g10 формил, (>-карбэтокси) -бутиролактонов, ог.гичагоигийся тем, что динатриевую соль диэтилацеталя формилянтарной кислоты, пли дпэтиловый эфир формиляптарной кислоты, либо диэтиловый эфир диэтилацеталя формилян15 тарной кислоты обрабатывают формалином в водной или водно-спиртовой среде в присутствии бикарбонатов или карбонатов щелочных металлов и полученные оксиметильные производные подвергают лактонизации.