Патент ссср 194314
О П И С А Н И Е l943I4
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 18.Х.1965 (№ 1032736/23-5) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки J¹
Приоритет
Опубликовано 30.lll.1967. Бюллетень ¹ 8
МПК С 08
УДК 678.862.7(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР ата оп1 бликования описания ЗОЛ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРКАРБОРАНОВ
Известен способ получе;шя полиэфнркарборанов путем поликонденсации бис- (оксиметил)-карборана с хлорангидридами алифатических дикарбоновых кислот.
Предложено при синтезе полиэфиркарборанов в качестве исходных хлорангидрндов дикарбоновых кислот применять хлорангидриды терефталевой и изофталевой кислот. Применение указанных хлорангидридов повысит термостоикость полиэфирк",рборанов с 40 до
180 С за счет введения в цепь полимера ароматических ядер. Свойства исходных хлорангидридов делают возмо>кным проведение процесса поликонденсации как в расплаве пр
400 С, так и на границе раздела двух фаз при ком натной температуре.
П р и м ер 1. Смесь 4,49 г (0,022 люль) бис. (оксиметил) -карборана и 3,93 г (0,0195 люль) хлорангидрида терефталевой кислоты нагревают в следующем режиме: при 110 — 120 С
3 час; 320 †-360 С 4 час; 360 †4--С 2 час;
340 †3" С 3 час; 360". С 3 час в вакууме.
Получают 6,38 г полиэфиркарборана терефталевой кислоты, предста вляющего собой стеклообразное вещество коричневого цвета, растворимое в тетрагидрофуране. Молекулярный вес 1850.
Найдено, ",, : В 33,9; С 42,5; Н 5,4.
Пример 2. Смесь 3,09 г (0,0151 люль) бис- (окси метил) -KB 9()op 3! t2 и 3,084 г (0,0151,йоль) хлорангидрпда изофталевой кислоты нагревают при 100 — 125 С в течение
1 час; 380 †4 С 2 час; 320 †3 С 10 час;
360 †3 С 2 час в вакууме.
Получают 5 г (98,7",<, от георетпческого) полиэфиркарборана изофталевой кислоты, представляющего собой прозрачный коричневого цвета блок, не растворимый в органических растворителях, Пример 3. К раствору 3,04 г (0,0149 люль) бис-(оксиметил)-карборана в 350 лл 0,2 и. раствора V0H приливают по каплям при комнатной температуре и энергичном перемешивании в течение 2,5 час 3,03 г (0,0149 люль) хлорангидрида терефталевой кислоты в 150лл хлористого метилепа. Затем щелочной раствор нейтрализуют соляной кислотой и всю реакционную массу выливают в кипяченую воду.
Выпавший осадок фильтруют и высушивают.
Выход продукта-сырца 4,8 г (9650),представляющего собой смесь фракций, %:
1 (мол. вес 513) 17,1
I I (мол. вес 633) 52,2
I I I (мол. вес не определе i — нерастворимая фракция) 27,1
Пример 4. В аналогичных условиях 5 г
3р оис-(окспметил)-карборана и 4,99 г хлопанI943I4
Предмет изобретения
Составитель Г. Чурсина
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры: C. М. Белугина
Е. Н. Гудзова
Заказ i374jlI Тираж 535 Подписное
ЦНИИ!1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совстс Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 гидрида изофталевой кислоты получают 7,85г полиэфиркарборана, состоящего из фракций, %:
IV (мол. вес не определен) 30
V (мол. вес 600) 10
VI (мол. вес 917) 35
VII (мол. вес не определен — нерастворимая фракция) 20.
Способ получения полиэфиркарборанов путем поликонденсации бис- (оксиметил) -карборана с хлорангидридами дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости полиэфиркарборанов, и качестве хлорангидрида применяют хлорангидрид терефталевой и изофталевой кислот.
