Способ получения метилциклопентадиенов
ОГ1ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Ссгоз Советских
Социалистических
Республик
@- есовзд д
ВЛТС,11: 0. ткц,,... 1г ЮЙЦЯт х д
Зависимое от авт, свидетельства ¹
Заявлено 31.VI I.1963 (№ 850302/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 04Х.1967. Бюллетень ¹ 10
Дата опубликования описания 15.И.1967
Кл. 12о, 19/01
MIIIi С 07с
УДК 547.514.722.07 (088.8) Комитет по делом иаобретеиий и открытий ери Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
С, Д. Мехтиев и М. Р. Мусаев
Институт нефтехимических процессов им. Ю. Г. Мамедалиева
АН Азербайджанской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕНИЯ METHË ЦИ КЛОП ЕНТАДИ ЕНОВ
Известен способ получения метилциклопентадиенов дегидрированием метилциклопентена при температуре 600 С и давлении
50 ми рт. ст в присутствии окисного катализатора. При этом выделение метилциклопентадиена из катализата связано, с большими трудностями и существляют его димеризацией содержащегося в катализате метилциклопентадиена с последующим разложением димера.
Предлагаемым способом процесс упрощают. Способ получения метилциклопентадиенов (1-метилциклопентадиена-1,3 и 2-метилциклопентадиена-1,3) заключается в окислении метилциклопентенов в жидкой фазе кислородом воздуха при температуре 90 — 100 С и давлении 6 — 10 атлт в присутствии гидроперекиси кумола с последующей дегидратацией продуктов окисления (оксидата) при температуре
250 — 300 С в присутствии окиси алюминия или йода и выделением целевого продукта перегонкой.
Циклодиеновые углеводороды (циклопент 1диен, метилциклопентадиен и другие) легко подвергаются самополимеризации дате при комнатной температуре и непродол>кительном времени стояния с образованием, главным образом, димера и тримера, Поэтому при любом способе получения циклодиенов возникает необходимость ингибирования во время хранения и очи=тки от ингибитора при их употребл нии.
Достоинством предложенного способа является то, что продукт реакции жидкофазного
5 окисления метилциклопентена (оксидат) можно хранить без изменения при комнатной температуре и подвергать дегидратации метилциклопентадиены. Кидкофазное окисление метил1Р ц и к л о п е н т е н о в. Метилциклопентены загружают в реактор из нержавеющей стали, снабженный электрообмоткой, манометром, термопарой, редуктором и вентилем для спуска продуктов реакции. Реакцию проводят при
15 температуре 90- — 100 С, давлении 6 — 10 атлг и непрерывной подаче воздуха через специальную трубку со скоростью 0,3 — 0,4 >г/лгггн на 6—
8 г лоль углеводорода. В качестве инициатора используют 1с/, гидроперекиси кумола.
2Р Продолжительность реакции колеблется в пределах 2 — 5 час. В зависимости от продолжительности опыта выход оксидата составляет 15 — 35%. Не вступившие в реакцию метилциклопентены остаются без изменения и мо25 гут быть повторно использованы. Оксидат состоит из 65 — 70с/с мегилциклопентенолов и
30 — 35% смеси я-окиси метилциклопентенов и кетонов метилциклопентенонов.
Дегидр атация о ксидата. Из про30 дуктов окисления метилциклопентенов пере195446
Предмет изобретения
Состави1ель М. Чачко
Корректоры: О. 6. Тюрина н Г. И. Плешакова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред T. П. Курилко
Заказ 1679/13 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по дел<,м изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 гонкой выделяют оксидат, который далее подвергают дегидратации в присутствии окиси алюминия или йода. Дегидратацию над окисью алюминия проводят в проточной системе при температуре 300 С и объемной скорости 0,5 час 1. Благодаря большому разрыву (50 — 75 С) между температурой кипения недегидратируемой части оксидата и образованных метилциклопентадиенов последние легко выделяют из катализата простой перегонкой. Дегидратацию можно проводить также в присутствии йода кипячением оксидата в колбе с дефлегматором. Для этой цели оксидат предварительно заправляют 1в/0 йода.
При этом по мере дегидратации образующиеся метилциклопентадиены отгоняют и собирают в приемнике.
Пример. В реактор полезной емкостью в 1 л загружают 500 г метилциклопентенов, 5 г гидроперекиси кумола (1% от веса углеводородов). Включают нагрев реактора н по достижении температуры 65 — 70 С подают воздух из баллона через редуктор, при помощи которого поддерживают давление в реакторе в пределах 6 — 10 атм. Затем температуру реактора поднимают до 90 — 100 С, Скорость подачи воздуха составляет 0,3 —0,4 л/яин, продолжительность опыта 3 «ас.
Получают 117,6 г оксидата (23,5>/о, считая на взятый углеводород), 368 г метилциклопентенов возвращают в процесс.
Содержание циклопентенолов в оксидате, вес. %..... 68
Взято на дегндратацию над Al>04 оксидата, г...... 50
Выделено из продуктов дегидратации фракции углеводорода с пределами кипения 70 — 85 С, г .. 29 (58о/, на оксидат) Содержание метил цикл опентадиенов во фракции 70 — 85 С, вес. в/, 80 — 85
Взято на дегидратацию оксидата в присутствии йода, г.... 50
Выделено из продуктов дегидратации фракции утлеводорода с прсделами кипения 70 — 80 С, г .. 30 (60 /о па оксидат)
Содержание метилциклопентадиенов во фракции 70 — 80 С, вес. о/, . 97 — 98
Анализ состава продуктов дегидратации производят методом газо>кидкостной хроматографии. Содержание метилциклопентадиенов и продуктах дегидратации оксидата устанавливают также реакцией Дильса — Альдера получением их аддуктов с малеиновым ангидридом.
Способ получения метилциклопентадиенов на основе метилциклопентенов с применением дегидратации при повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся
30 тем, что, с целью упрощения процесса, метилциклопентены предварительно окисляют в жидкой фазе кислородом воздуха при темпе ратуре 90 — 100 С и давлении 6 — 10 ат,я в присутствии гидроперекиси кумола с последую35 щей дегидратацией продуктов окисления над окисью алюминия при температуре 250 —300 С или в присутствии йода при температурс кипения оксидата и выделением целевого продукта перегонкой.
