Способ получения виниловых полимеров
ОПИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскиз
Социалистическиа
Респ11блик
Зависимое от авт. свидетельства № г л. 39с, 25/01
3;1явлено 10Л 1.1964 (№ 904271/23-5) с прпсоедппе1шсм заявки №
МПК С 08f
УДК 678.74(088.8) Приоритет
Опубликовано 16Х.1967. Бюллетень ¹ 11
Комитет по делам изобретений и открытий ори Соаата таинистрое
СССР
Дата опубликования описания 2ЗХ1.1967
Авторы изобретения
С. Р. Рафиков, Г. П. Гладышев, Г. Л. Зискин, Н. В. Чурбакова, Л. Г. Сычева, Г. В. Королев и Л. И. Махонина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ПОЛИМЕРОВ
Известно получение виниловых полимеров полимеризацией или cGïîëIIìåðèçацiIeé виниловых моноыеров В Ол(1кс в ирису тствпи свободнорадикальных инициаторов. Ввиду экзотермичности процесса i i„iпi1меризации необходимо для получения полимеров хорошего качества поддерживать температуру полимеризации на заданном пределе своевременным отводом тепла, что трудноосуществимо из-за блочного характера полимеризации (невозможность перемешивания и отвода тепл а только охлаждением стенок реактора).
Предлагается способ, предусматривающий проведение процесса полимеризации в присутствии соединений, способных при повышении температуры полимеризации выше нормы распадаться на малоактивные радикалы или продукты, что позволяет значительно упростить процесс регулирования температуры при блочной полимеризации или сополимеризации виниловых соединений. Последние, имея энергию активации распада выше, чем применяемые инициаторы, забирают тот избыток энергии, появление которого привело к повышению температуры, т. е. эти соединения являются своеобразными авторегуляторами температуры процесса полимеризации.
В качестве виниловых мономеров наиболее предпочтителен метилметакрилат или смесь метилметакрилата с метакриловой кислотой.
В качестве свободнорадикальных инициаторов могут применяться перекись бензоила, перкарбонаты, г11дроперекиси, динитрпл диазопзомаслянои кислоты (диниз) и др.
В качестве авторегулирующпх добавок могут использоваться галогеналканы (например, пентабромэтан, пентахлорэтан и др.), галопдные производные аллила (хлорпстый аллпл, бромистый аллил, йодистый аллил), полинитроалканы (типа тетранитрометана), производные тч1дразина (дифенилгидразин, шггрофенилгидразин и др.) и т. д. При выборе авторегулирующих добавок учитывают температурный режим полпмер11зации, а так>ке при15 мененный инициатор.
Пример 1. Берут в качестве инициатора
5 кг очищенного обычным способом метилметакрилата с дициклогексилперокспдикарбопатом (0,001%), добавляют 0,01% бромистого аллила и полимеризуют в олоке при температурах 40, 65 и 80 С, Параллельно то же количество метилметакрилата полимеризуют с инициатором, но без авторегулирующей добавки. В первом случае получают оптически однородные блоки за 6 суток, 1 o втором (контрольном опыте) блоки «сгорают» через
25 — 75 v.àñ.
Пример 2. 5 кг очищенного обычным способом метилметакрилата с перекисью бепзоиЗО ла (0,001%) и с бромистым ал:!Илом (0,01%) 196308
Составитель В. Г. Филимонов
Ре.,актор Л. К. Ушакова Техред Т. П. Курилко
Корректоры; Е. Ф. Полионова и В. В. Крылова
Заказ 1750/5 Тираж 535 Подписное
ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
3 е полимериа ф 1 в доке при температуре 40 С.
Параллельно то же количество метилметакрилата полимерйзувт с. инициатором, но без авторегулир ощеф-добавки. В первом случае получается оптически однородный блок, во втором (коЛфЬВтгом опыте) блок «сгорает» через 50 час;- . ---""-." ----
Пример 3. 5 кг очищенного обычным способом метилметакрилата с дициклогексилпероксидикарбонатом (0,001%) и с пентабромметаном (0,01%) полимеризуют в блоке прп температуре 40 С. Параллельно то же количество метнлметакрилата полимеризуют с инициатором, но без авторегулирующей добавки, В первом случае получают оптически однородный блок, во втором (контрольном опыте) блок «сгорает» через 56 час.
Пример 4. 4 г очищенного обычным способом метилметакрилата и 800 г метакриловой кислоты в присутствии 0,001% дициклогексилпероксидикарооната в качестве инициатора и с добавкой бромистого аллила полимеризуют в блоке при температуре 40 С. Получают оптически однородный блок. В контрольном опыте без брэмистого аллила блок «сгорает» через 60 vac.
Предмет изобретения
Способ получения виниловых полимеров путем полимеризации или сополимеризации виниловых мономеров в блоке в присутствии свободнорадикальпых инициаторов, отличаюи1ийся тем, что, с целью регулирования температуры, в реакционную среду вводят соединения, способные при повышении температуры полимеризации выше нормы распадаться на малоактивные радикалы или продукты, например галогеналканы, галоидные производные аллила, полинитроалканы или производ20 ные гидразина.
