Способ получения гетероциклических соединений,
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 07.II I.1964 (№ 885880/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присосдицением заявки ¹
МПК С 07f
УДК 547.7 118.07(088.8) Приоритет
Опубликовано 31 т/.1967. Бюллетень ¹ 12
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 10Х11.1967
Авторы изобретения
В, С. Цивунин, Г. Х, Камай и С. В. Фридланд
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИт1 ЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ В ЦИКЛЕ АТОМ ФОСФОРА, КИСЛОРОДА
И ДВОЙНУЮ СВЯЗЬ СОПРЯЖЕННОЙ ДИЕНОВОЙ СИСТЕМЫ
Предложен способ получения гетероциклических соединений, содержащих в цикле атом фосфора, кислорода и двойную связь сопряженной диеновой системы. Полученные соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных средств, а также в качестве гасящих средств для обработки хлопка и текстильных материалов.
Описываемый способ состоит в том, что на пятихлористый фосфор действуют дивиниловым эфиром, а затем обрабатывают полученный комплекс сернистым газом, Пример 1. Синтез 1-окса-2-фосфолен-3метилен-5-трихлорида-2.
K раствору 46 г дивинилового эфира в 0,5 л бензола присыпают 274 г пятихлористого фосфора при интенсивном перемешиванни, поддерживая температуру в реакционной массе в пределах 15 — 18 С. Образовавшийся комплекс разрушают до просветления, после чего гродукты реакции переносят в перегонную колбу. После отсасывания части растворителя выпавшие кристаллы отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Выделено 50 г (37% ) продукта, т. пл. 132 — 133 С.
Найдено, %: P 15 4; Cl 51,0.
С4Н4С4ОР.
Вычислено, %: P 15,01; Cl 51,8.
Пример 2. Синтез 2-хлор-1-оксафосфолен-3-метилен-5-оксида-2.
К суспензии 20 г 1-окса-2-фосфолен-3-метилен-5-трихлорида-2 в 150 лл бензола приливают по каплям 5,5 г ледяной уксусной кислоты при температуре в обогреваемой бане
40 — 45 С. После полного просветления растворитель и получающийся в результате реакции хлорангндрид уксусной кислоты отгоняют, а остаток перегоняют под вакуумом. Получают !0 г (46%) продукта; т. пл. 62 — 63 C; т. кип. 124 †1 С; по 1,5400; и 1,461.
Найдено, %: P 20,51; Cl 23,19.
C4Н4С1О Р.
Вычислено, %: P 20,28; Cl 23,46.
15 Пример 3. Синтез 2-этоксн-1-оксафосфолен-3-метилен-5-оксида-2.
К 9,5 г суспензированного эфира 2-хлороксафосфолен-3-метилен-5-оксида-2 приливают по каплям смесь 2,9 г абсолютного этилового спирта и 4,98 г пиридина при температуре в реакционной массе 1 — 4 С. После прикапывапия темпера гуру смеси медленно повышают до комнатной, после чего греют ее при температуре кипения эфира в течение 1 час. На следующий депь солянокислый пиридин отфильтровывают, промывают эфиром. От фильтрата отгоняют эфир, а остаток перегоняют под вакуумом. Выделяется 7 г (69",с)
30 продукта; по 1,5022; г1.т 1,248.
196822
Составитель М. Кожиискаи
Редактор Т. П. Ларина Текред Т. П. Курилко Корректоры: С. М, Белугина и А. П. Татариниева
Заказ 1943/15 Тирах 535 Поди ос ос
ЦНИИПИ Комите|а по делам изогретеиий и открытий при Совете Министров ССС!
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типографии, пр. Сапунова, 2
Найдено, %: Р 19,1.
С,НаОаР.
Вычислено, %: P 19,31.
Предмет изобретения
Способ получения гетероциклических соединений, содержащих в цикле атом фосфора, кислорода и двойную связь сопряженной диеиовой системы, отличающийся тем, что на гятихлористый фосфор действуют дивиниловым эфиром с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом.
