Способ получения полных оксимовых эфиров двух- или трехосновных кислот пятивалентногофосфора
О П И С А Н И Е 207910
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советсииз
Социалистические
Ресоублии
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 18.Х.1966 (1се 1108083/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 29.XII.1967. Бюллетень № 3
Дата опубликования описания 16.11,1968
Кл. 12о, 26/01
МПК С 07f
Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УД К 547.26 118 288.4.07 (088.8) Авторы изобретения
И. В. Мартынов и Ю. Л. Кругляк
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ОКСИМОВЪ|Х ЭФИРОВ
ДВУХ- ИЛИ ТРЕХОСНОВНЪ|Х КИСЛОТ ПЯТИВАЛЕНТНОГО
ФОСФОРА
Предметом изобретения является способ получения фосфорорганических соединений общей формулы
СНа P (ON CRg)g или P (ON СР2)т
11 !!
О О где R — алкил.
Полученные соединения обладают физиологической активностью и могут быть использованы в качестве инсектицидов.
Сущность предлагаемого способа заключается в том, что дихлор- или трихлорангидриды соответствующих кислот фосфора подвергают взаимодействию с оксимами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя.
Пример 1. Получение 0,0-ди (метилэтилформоксим) метилфосфоната.
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 10 г (0,075 моль) дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты, 15 г (0,15 моль) cyxoro триэтиламина и 80 мл абсолютного эфира. Затем по каплям в течение часа при комнатной температуре добавляют 13 г (0,15 моль) метилэтилформоксима. После перемешивания в течение
4 час осадок отфильтровывают, отгоняют эфир и остаток перегоняют в глубоком вакууме. Получают 5,5 г (31,4%) вещества с т. кип. 132—
135"С/10 2 мм. При повторной перегонке выделяют чистый 0,0-ди (метилэтилформоксим)метилфосфонат с т. кип. 128 С/10 з мм; d 4
=1,068; по =1,4640; NRo найдено 60,44; вычислено 60,23.
Найдено, %: С 47,36; 47,80; Н 7,27; 7,30;
N 11,94; 12,20; P 11,90; 12,21; CgHggNOgP.
Вычислено, %: С 46,62; Н 8,11; 1 11,96;
P 13,25.
Вещество растворяется в воде и органических растворителях. И К,-спектр соответствует строен и ю.
Пример 2. Получение 0,0-ди(диметилформоксим) метилфосфоната.
Раствор 11 г (0,15 моль) диметилформоксима в 40 мл эфира по каплям добавляют к ра20 створу 10 г (0,075 моль) дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты и 15 г (0,15 моль) абсолютного триэтиламина в 100 мл эфира. Температура реакции 20 — 30=С. На следующий день осадок отфильтровывают и полученный
25 фильтрат упаривают в вакууме. Получают 4 г (26% ) кристаллов 0,0-ди (диметилформоксим)метилфосфоната, т. пл. 49 — 51 С, т. кип. 110—
115=C/10-2 мм (с разложением).
Найдено, %: С 40,33; 40,48; Н 7,47; 7,55;
30 Х 12,86; 12,96; P 15,04; 14,99; Ст-Нгз-NOgP.
207910
Корректоры: Л. В. Наделяева и В. Г. Ионова
Техред Т. П. Курилко
Редактор Г. Гуськова
Заказ Г7, 9 Тирах< 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено, «/,: С 40,8; Н 7,28; N 13,6; P 15,0.
Вещество растворяется в воде и органических растворителях.
Пример 3. Получение 0,0,0-три-(диметилформоксим) фосфата.
Раствор 11 г (0,15 моль) диметилформоксима в 40 мл эфира по каплям в течение часа при 10 — 20 С добавляют к смеси 6,1 г (0,04 моль) свежеперегнанной хлорокиси фосфора, 12 г (0,12 моль) абсолютного триэтиламина и 80 мл эфира; перемешивают 3 часа.
На следующий день осадок отфильтровывают (20 г) и фильтрат упаривают в вакууме досуха; выпавшие кристаллы выдерживают в вакууме 10 час при 40 С. Получено 5,5 г (52,3 /о )
0,0,0-три (диметилформоксим) фосфата, т. пл.
89 — 92 С, кристаллы светло-желтого цвета, растворимые в воде и органических растворителях.
Найдено, «/p . С 42,80; 43,20; Н 8,17; 8,43;
N 15,70; 16,06; P 10,44; 10,59; C«H>gNO4P.
Вычислено, «/p. С 41,1; H 6,84; N 15,97;
P 1 1,8.
5 Полученный продукт может быть дополнительно очищен растворением в бензоле и последующим высаживанием петролейным эфиром. Очистка сопровождается большими поте. рями продукта.
1О
Предмет изобретения
Способ получения полных оксимовых эфиров двух- или трехосновных кислот пятивалентного фосфора, отличающийся тем, что дихлор- или трихлорангидриды соответствующих кислот фосфора подвергают взаимодействию с оксимами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя.
