Способ получения дихлорметилиден-0, 0-диалкил-о- диалкилфосфатфосфоранов

 

G ll N C A H N E

ЙЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистнчесних республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 21.VII.1966 (№ 1094594/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.VI.1967. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания !7Л 11.1967

МПК С 07f

Комитет пл делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Ъ gK 547 419 1 07(088 8) Авторы изобретения И. В. Мартынов, Ю. Л. Кругляк, Г. А. Лейбовская, Ф. И. Челобов и М. И. Добровицкий

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРМЕТИЛИДЕИ-О, О-ДИАЛКИЛ-ОДИАЛКИЛФОСФАТФОСФОРАИОВ

Изобретение относится к способу получения дихлорметилиден-О,O-диалкил-О-диалкилфосфатфосфоранов общей формулы (RO) — P — Π— Р— (OR ) .,, !!

О СС1.. где R и R — алкил.

Полученные соединения обладают физиологической активностью и могут быть использованы в качестве инсектицидов.

Предлагаемый способ состоит в том, что триалкилфосфиты подвергают взаимодействию с эфирами трихлорметилфосфоновой кислоты при нагревании, желательно до температуры 90 †1 С.

Пример 1. Получение дихлормстилиден-00- диэтил -О- ди этилф осфатфосфорана. К 18,00 г (0,0705 г моль) диэтилового эфира трихлормет илфосфоновой кислоты добавляют по каплям 11,7 г (0,0705 г моль) триэтилфосфита; реакционную смесь нагревают при 95 — 100 С в течение 4 час. Реакцию проводят в токе азота.

При разгонке массы выделяют 4,1 г (16,2%) дихлорметилиден -0,0- диэтил -0- диэтилфосфатфосфорана с т. кип. 95 — 100 С (0,02 мм рт. ст.); по 1,4500; с!ч 1,264; МКо найдено

5,70; MRD вычислено 74,83.

Найдено, ",; С! 20,15; 20,40; P 16,56; 16,48.

С,.Н,С1 Р Ое.

Вычислено, %: С! 19 95- P 17,35.

Пример 2. Получение дихлормсь тил иден -0,0- ди-и-п р оп ил -О- диэтилфосфатфосфорана. К192г (0068гмоль) я-дипропилового эфира трихлорметилфосфоновой кислоты добавляют по каплям 10,4 г (0,068 г моль) триэтилфосфита. Далее реак10 циониую смесь нагревают и выдерживают при 95 — 100 С в течение 4 час. Реакцгио проводят в токе азота. При перегонке реакционной массы выделяют 4 г (15,3%) дихлорметилиден -О,О-ди-н-пропил -О- диэтплфосфат15 фосфорана с т. кип. 115 — 120 C (0.02 мм рт. ст.); n 1,4475; d4 1.227; .МКо найдено

83,90. МКо вычислено 84,07.

Найдено, /с. .P 15,83; 15,90; С1 17.75: 17,65.

20 С Не С 1зРеОв.

Вычислсно, %: P 16.10; С! 18,45.

Пример 3. Получение ихлоометилиден -00- диметил -0- димстилфосфатфосфора. V, 55 г

2 (0,0242 г моль) димстилового эфира трихлорметилфосфоновой кислоты добавляют по каплям 3,7 г (0,03 г по.ть) триметилфосфита.

Реакционную смесь нагревают до 110 С. Температура самопроизвольно поднимается до

30 150 С. После охлаждения реакционную массу

197584

Предмет изобретения

Составитель М. Кожинская

Редактор Л. Г. Герасимова Текред T. Л. Курилко

Корректоры: В. В. Крылова и А. П. Татаринцева

Заказ 2149/10 Тираж 535 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова„2 выдерживают при 95 С в течение 3 час. Выделяют 0,5 г (6,9%) дихлорметилиден-0,0диметил-0-диметилфосфатфосфорана с т. кип.

85 — 90 С (0,02 мм рт. ст, ); и га 1,4410; д4 1,363; МКо найдено 56,36; МКо вычислено 58,00.

Найдено, %: P 20,23; 20,00; С1 22,20; 22,08.

С,-Н1вС !вР20в.

Вычислено,,%: P 20,60; CI 23,60.

Способ получения дихлорметилиден-0,0диалкил-О-диалкилфосфатфосфоранов, отли5 ча,ощийся тем, что триалкилфосфиты подвергают взаимодействию с эфирами трихлорметилфосфоновой кислоты при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагреванпе ведут до 90 — 150 С.