Способ получения азотсодержащих полимеров

 

I o л M C А и И Е И8644 КЗОБРЕТЕЙИЯ ьо, оз вооетох ; й

Социо. .ио|х ."." ".инх

1 Ееет О11 И И (А:"- ОРСЫОМУ СВЙ :„ТЕЛЬСТВО

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 39с, 10

3а> влено 25.V11.1966 (A : 1094355/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28Л 1.1967. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 25.1Х.19б7

МПК С 08g

УДК 678.675 4 5(088.8) Коиитет оо деиы иообретений и отк11ытий ори Соеете Янниотоое ссс ., 1.. 1 ф 1Я 41

Л .вторы изобрстсния

В. В. Коршак, С. В. Виноградова и Я. С. Выгодский « 0 " АП НТ80

)т11нт111;1,.;

Институт элементоорганических соединений Академии наук ССР

БИ БЛИ О 1 Е 1,,, Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ

11звсстен способ получения азотсодсржащнх г;олимеров, на основе хлорангндридов арома i rI«eoxHx дикарбоновых I;IIc ioT, Ir r i диангид1тидов тетракарбоновых ских диаминсв.

Предложенный способ заключаегся в получении высокотермостойкнх, растворимых азотсодержащих полимеров (полиамидов, полиимидов) на основе 9,9-бис- (4-аминофенил)ф iyopcrra формулы и хлора.1гндрндов ароматических дикарбоновых кислот или;1иангидридов тстракарбоновых кислот.

Полимеры на основе 9,9-бис-(4-аминофенил)флуорсна пол 1а10т методом 1!изкотемпературной или высокотемпературной поликонденсации в растворе, или ме>кфазной поликонденсацисй.

Введение в макромолекулу полиимидов

IIpoJJlBI асмого диах1ина обсспе н1вает куio термостойкость такого полимера: он не тсряет в весе при продолжительном нагреве при температуре 400 — 420 С на воздухе и начинает терять в весе лишь при 500 С, причем остаток полимера после прогрева его вплоть до 900 С в инертной среде составляет

65 — 70%.

Полиамиды на основе 9,9-о»с-(4-аминофенил) -флуорена н ароматических дикарбоковых

10 кислот также являются высокотеплостойкими полимерами и вместе с тем хорошо растворимыми в ряде органических растворителей.

На основе этих полимеров могут быть изготовлены ценные по свойствам изделия, на15 пример пленочные диэлектрики, выдерживающие длительное действие высоких температур.

Пример 1. В колбу, снабженную эффективной мешалкой, загружают 0,87 г (0,0025М)

9,9-бис-(4-ам1н1офенил)-флуорена и 12 лтл ди20 метилацетамида. После растворения диамина и нему добавля;от 0,545 г пиромсллитового диангкдрида. Реакцию ведут при температуре

20 С. Вязкость раствсра быстро нарастает и достигает максимального постоянного значе25 шгя срез 4 час. Логарифмическая вязкость

О, o /„- кого раствора и О л и а м и до к и с л О ты В I I Iмстнлацстамиде 1,4 д,т/г, Реакционный раствор разбавляют до 5 — 7 вес. о/о и используют для получения пленок поливом на стеклянную

30 пластинку. Пленку получают толщиной 30—

198644

Предмет изобретения

Составитель Платонова

Редактор Э. Н. Иибаева Тсхред Л. Я. Ьриккер Корректоры: Н. В. Черетаева и И. Л. Кириллова

Заказ 3068/1 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

60 лгс и при температуре 30 — 40 С в вакууме.

Циклодегидратацию полиамидокислоты проводят в вакууме 1 лгм рт. ст. при постепенном подъеме температуры от 100 до 300 С в течение нескольких часов.

В результате такой обработки получают прочную пленку полиимида светло-желтого

25 цвета т11 0,5в/0 íîãî раствор г, которого Б диметилацетамиде 0,41 д г!г. Полиимид не размягчается до 600 С, а температура начала его термоокислительной деструкции составляет

480 †5 С.

Пример 2. К раствору 0,436 г 9,9-бис(4-аминофенил)-флуорена в 10 игл нитробензола при комнатной температуре добавляют

0,276 г пиромеллитового диангидрида. Почти тотчас же выпадает осадок полиамидокислоты. Затем температуру реакции постепенно поднимают до 200 С и выдерживают реакционную смесь при этой температуре в течение

6 час.

Уже при температуре 150 С реакционная смесь становится гомогенной, однако, в конце реакции после охлаждения до комнатной температуры полимер выпадает из раствора. Полимер отфильтровывают, тщательно промывают ацетоном, серным эфиром и сушат в вакууме при 80 — 90 С. Выход полимера близок к

25 теоретическому, т1п, 0,55/<-ного раствора полимера в концентрированной H2SO4 0,65 дл/г.

П р и м ср 3. К раствору 0,696 г 9,9-бис-(4аминофенил)-флуорена в 4 лл диметилацетамида, охлажденному до 30 С, добавляют при перемешивании 0,406 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 0,5 лгл диметилацетамида. Реакционную смесь выдерживают при 30 в течение 15 иин, а затем 1 час при комнатной температуре. Полученный вязкий раствор выливают в воду. Выпавший полимер, представляющий собой волокнистые хлопья белого цвета, отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и сушат в вакууме при 100 C.

Выход полимера количественный; т11п 0,55/>ного раствора в диметилформамиде при 25 С составляет 0,69 дл/г, полимер не размягчается до 400 С. Из раствора в диметилформамиде полимер образует прочные эластичные пленки.

Способ получения азотсодержащих полимеров путем поликонденсации хлорангидрида ароматических дикарбоновых кислот или диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов, отличтсщийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких и растворимых азотсодержащих полимеров, в качестве

30 диамина применяют 9,9-бис- (4-аминофенил)флуорен.