Способ получения 5-(алкоксибензил)-дитиокарбаматов

 

2GI378

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ!

Союз Советских

Сациалирткчеаких

Республик

1 !

1 а

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 11.II I.1966 (¹ 1061573/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08,IX.1967. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 2.XII.1967

Кл, 12о, 17j02

»ELHI(С 07с

Нонитвт по делан изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547,495.1 122.107 (088.8) Авторы изобретения

Н. Н. Мельников, И. Л. Владимирова, А. Ф. Прокофьева и H. А. Поповкина

Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

S-(АЛ КОКСИБЕНЗИЛ)-ДИТИОКАРБАМАТОВ

3, i R сн,з- с-х (R0

Производные дитиокарбаминовой кислоты находят широкое применение в качестве средств защиты растений.

Известные фенилдитиокарбаматы общей формулы АгСН2ХНС$$К», обладающие значительной бактерицидной активностью. Ряд

$-бензилдитиокарбаматов общей формулы

XC»;H

Способ получения этих соединений заключается во взаимодействии бензилмеркаптанов с бензилтиоцианатами.

Предложен новый способ получения не описанных в литературе S- (алкоксибензил) -дикарбаматов общей формулы где R и R — алкил, К" — водород или алкил, х — галоид или ИОз, заключающийся в том, что на соли дитиокарбаминовой кислоты действуют алкоксибензилхлоридами в среде стаасгс растисритеаи.

Пример 1, S- (параметоксибензил) -Л этилдитиокарбамат. В реакционную колбу помещают спиртовой раствор 5,8 г натриевой соли N-этилдитиокарбаминовой кислоты и по

5 каплям добавляют раствор 6,3 г параметокс»бензилхлорида в спирте. Реакционную смесь нагревают при 60 С в течен "å 1 час. Охлажденную смесь выливают в воду, экстрагируют бензолом, экстракт промывают, сушат, бензол

10 отгоняют. Оставшееся масло при стоянии кристаллизуется. Выход 74%, т. пл. 49 — 50 С (из спирта).

Вычислено, %: С 54,77; Н 5,80; М 5,81.

С»»Н»»Х0$е

15 Найдено, /о. С 55,00 и 55,07; Н 5т91 и 5,54;

N 5,75.

Пример 2. S-(3-хлор)-4-метоксибензил-A этилдитио ка р б а м а т.

К полученному при нагревании раствору 8 г

20 этилдитиокарбамата натрия в спирте прибавляют по каплям спиртовой раствор 8 г 2-хлор4-хлорметиланизола, кипятят 3 час.

Выпавший осадок отфильтровывают. К фильтрату добавляют бензол, бензольный ра25 створ несколько раз промывают водой, сушат, бензол отгоняют. Получают 10,2 г желтого масла (выход 79%).

Продукт хроматографируют на колонке с

А1еОз и получают кристаллы с т. пл. 43,5—

30 45 С (из спирта).

201378

Составитель В, Андреева

Редактор М. Старосельская Техред T. П. Курилко Корректоры; Е. Ф. Полионова и Н. И. Быстрова

Заказ 3842/16 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

Вычислено, %: Сl 12,85; S 23,25.

C Í„0Ñ1NS, Найдено, %: CI 13,13 и 13,31; S 22,86.

Пример 3, $- (3-хлор-4-метоксибензил) -Л изопропилдитиокарбамат.

Смесь 8 г 2-хлор-4-хлорметиланизола и 6,6 изопропилдитиокарбамата натрия в спирте нагревают в течение 3 час, Осадок отфильтровывают, продукт экстрагируют бензолом, бензольный раствор промывают, сушат, бензол отгоняют.

Продукт хроматографируют на колонке с

А1еОз и получают кристаллы с т. пл. 82 — 83 С (из смеси петролейный эфир — бензол), Вычислено, %: N 4,80; Cl 12,25; S 22,12.

Cg2Hg6ONS2

Найдено, %: N 4,75; Cl 12,74 и 12,68; S 21,93 и 21,97.

Пример 4. S- (4-метокси-3-нитробензил)N-изопропилдикарбамат.

К ацетоновому раствору 3-нитро-4-метоксибензилхлорида добавляют по каплям водный раствор изопропилдитиокарбамата. Реакционную смесь нагревают в течение 1,5 час при

55 С, выливают .в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор промывают, сушат, бензол отгоняют, Получают 9,1 г кристаллического продукта. Выход 76%, т. пл. 91 — 92,5 (из смеси петролейный эфир — спирт).

Вычислено, %: С 48,00; Н 5,33; S 21,33.

СыеНтвОз1 1з 4

Найдено, %: С 48,09; Н 5,31; $21,18.

Пример 5. S- (3-нитро-4-метоксибензил)Л,N-диметилдитиокарбамат.

В реакционную колбу помещают 5,7 г диметилдикарбамата натрия и 8 г 3-нитро-4метоксибензилхлорида в ацетоне. Реакционную смесь нагревают 2 час при 55 С, охлаждают, выливают в воду, экстрагируют бензолом. Бензольный раствор промывают, сушат, бензол отгоняют и получают 8,2 г кристаллов, Выход 72%, т. пл. 92 — 93 С (из изооктана).

Вычислено, %: С 46,15; Н 5,25; $22,38.

С„Н„Хв0.5в

Найдено, %: С 45,97; Н 5,85; S 22,20.

Пример 6. S- (3-нитро-4-метоксибензил)Л,N-диэтилдитиокарбамат.

В реакционную колбу помещают 6,1 г 35 нитро-4-метоксибензилхлорида и 5,3 г:диэтилдитиокарбамата натрия в ацетоне. Нагревают

2 час при 50 С, выливают в воду, экстрагируют бензолом, экстракт промывают и упаривают. Получают 7 г кристаллического продукта

10 (выход 74%), т. пл. 55 — 57"C (из спирта).

Вычислено, % . .С 49,68; Н 5,73; S 20,37.

С1зН1зИ,О,Яа

Найдено, %: С 49,46; Н 5,67; S 20,42.

Пример 7. S- (3-нитро-4-метоксибензил)15 N,N-диизопропилдитиокарбамат.

Смесь 6,1 г 3-нитро-4-метоксибензилхлорида и 6 г диизопропилдитиокарбамата в 50 л л ацетона нагревают 1 час при 55 С. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют

20 бензолом, бензол отгоняют в вакууме. Получают 7,3 г продукта (выход 71%), т. пл. 91—

93 С (из спирта) .

Вычислено, %: С 52,92; Н 6,49; S 18,71.

СыН2гИвОзЯг

25 Найдено, %: С 52,80; Н 6,79; с 18,80.

Предмет изобретения

Способ получения S- (алкоксибензил) -дитиокарбаматов общей формулы где R и R — алкил, R" — водород или алкил, х — галоид или NO, отличающийся тем, что, 40 с целью получения новых биологически активных веществ, соли дитиокароамиповой кислоты подвергают взаимодействию с замешенными алкоксибензилхлоридами в среде органического растворителя при температуре 30—

45 100 С.