Способ получения тиоэфиров тиенилакриловойкислоты
Са)эз Советских
Содиалистинесних
Респтблин
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, У ",;i My)i, Зависимое от авт. свидетельства №
МПК С 07с 153/07
Заявлено 24.111.1970 (№ 1418260/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень № 32
Дата опубликования описания 17.1.1972
Комитет па делам изобретений и отнрытий ари Совете Министров
СССР
УДК 547.379.07(088.8) Авторы изобретения
Э. Н. Дерягина, Л. Г. Клочкова и А. С. Нахманович
1
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЭФИРОВ ТИЕНИЛАКРИЛОВОЙ
КИСЛОТЫ (, 1
Сй — -Сн-СО-SH
СН=С11-С0-ЯЯ
Изобретение относится к способу получения слоэкных тиенилвиниловых тиоэфиров, а именно тиоэфиров тиенилакриловой кислоты общей формулы где R — метил, бутил или фенил.
Полученные соединения в литературе пе с писаны и представляют интерес как полиреакцпонноспособные соединения (наличие тиофенового ядра, карбонильной группы, двойной связи, атома серы), на основе которых могут быть получены различные производные тиофенового ряда, в частности биологически активные вещества.
Известен способ получения ненасыщенных тиоэфиров общей формулы
R " — С(К ) =С(К ) — SR, где R — водород, акил или арил, R" — водород, алкил, алкенил, арил или аралкил и
R" — водород или алкил.
Способ состоит в том, !ТО альдегид или кетон Оощей формулbI
R " — СИК" — CR = О, где К, К, К " и»еют указанные значения, подвергают взаимодействию с эквимолярным количество» меркаптана или тиофенола формулы R!SH, где К1 — алкил, алкенил, циклоалкил или аралкил, в присутствии кислотного катализатора.
Предлагается способ получения не описанных в литературе тиоэфиров тиенилакриловой кислоты общей формулы где R — метил, бутил, фенил.
Способ состоит a ro», что 2-тиофенальдегид
15 подвергают взаимодействию с ацетиленовым тно"-фиром, например фен ллтпоацетиленом, в присутствии эфирата трехфтористого бора в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с последующим выделе20 пнем целевого продукта известным способом.
Для идентификации синтезированных соединений снимались ИК-спектры. В ИК-спектрах имеются характеристические частоты тпофенового кольца 840, 1027, 1265, 1420, 3105 сэя- . Полоса поглощения двойной связ. появляется в области 1605 сл-, а карбонильной группы — в области 1660 см †. К валентным колебаниям С вЂ” S — С моэкет быть отнесена интенсивная полоса поглощения в обла30 стн 600 — 615 сн — .
318573
Составитель А. Нестеренко
Редактор Л. Хорина Текред Л. Богданова 1(оррскторы: Е. Михеева и Е. Усова
Заказ 3794/2 Изд. К 1607 Тираж 473 Подписное
ЦИИИПИ Когпнтета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва, 5Ê-35, Раушская паб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 1. 1-(2 -Тиенил)-3-тиометилпропен-1-он-3 (1) .
К раствору 2,8 г (0,025 моль) 2-тиофспальдегида в 15 мл сухого эфира при — 5 С приливают раствор 1,77 г (0,0125 моль) эфирата BF в 5 мл эфира, а затем при этой же температуре добавляют по каплям 0,9 г (0,0125 моль) метилтиоацетилена. Смесь перемешивают при — 5 С в течение 1 час, разлагают 5%-ным раствором уксуснокислого натрия. Промыва1от органический слой водой до нейтральной реакции, сушат IgSO<, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получено
1,22 г (53%) продукта, т. кип. 127 — 129 С при давлении 1 мм рт. ст., т. пл. 34 — 35 С, Найдено, /о .. С 52,55; Н 4,41; S 34,57;
С,Н,ОЯ, Вычислено, /о. С 52,15; Н 4,35; S 34,78.
Пример 2. (1- (2 -Тиенил) -3-тиобутилпропен-1-он-3 (II).
Получают, как соединение I, из 2,8 г (0,025 моль) 2-тиофенальдегида, 1,77 г (0,0125 моль) эфирата BF3 и 1,14 г (0,0125 люль) бутилацетилена. Выход 1,43 г (50%), т. кип. 140 — 142 С при давлении 1 мм рт, ст.; непрозрачное масло.
Найдено, %. С 58,70; Н 6,08; S 28,37;
CIIHI4OSq
Вычислено, ",о. С 58,47; Н 6,19, S 28,35.
П р и м е D 3. 1-(2 -Тисни,I) -3-тиофенплпропсп-1-оп-3 (111).
Получают, как соедшкпие I, из 1,4 г (0,0125 моль) 2-тиофенальдегида, 0,88 г (0,0068 моль) эфирата BF и 0,84 г (0,0068 люль) фепилтиоац тилена. Перекристаллизовывают из охлажденного эфира.
Выход 0,58 г (35/о), т. пл. 74 — 76 С.
Найдено, /о. С 63,05; Н 4,12; S 25,80;
С1зН гоО >
Вычислено, %. С 63,35; Н 4,17; S 26,00.
Предмет изобретения
15 Способ получения тиоэфиров тиенилакриловой кислоты общей формулы
p.—: . ) — I. H=CH- CO-SH
20 где R — метил, бутил или фенил, отличающийся тем, что 2-тиофенальдегид подвергают взаимодействию с ацетиленовым тиоэфиром, например фенилтиоацетиленом, в присутствии
25 эфирата трехфтористого бора в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с последующим выделением целевого продукта известшям способом.
