Способ получения метил- или метоксиарилсулбфо-хлоридов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ с Аt+QQPQ(IQ JQ7 1 ЯДЦЕ вД х(ТЯ/
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от -вт. свидетельства №
Заявлено 31 V.1965 (11в 1010620 23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 13.XI.1967. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования описания 2.1.19б8
Комитет по лалворт
i изобретений и открытий при Совете 1ттинистрсв
СССР
Авторы изобретения
Н. Н. Дыханов, А. Б. Джиджелава и T. С. Рыжкова
Всесоюзный научно-исследовательский институт монокристаллов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ- ИЛИ МЕТОКСИАРИЛСУЛЬФОХЛОРИДОВ
Известный способ получения метил- или метоксиарилсульфохлоридов состоит в диазотировании ариламинов в соляной кислоте с последующей обработкой хлоридов арилдиазониев смесью уксуснокислого раствора сернистого ангидрида, бепзола и двухлористой меди. Однако указанные хлориды диазониев неустойчивы, что вызывает необходимость в глубоком охлаждении.
С целью упрощения процесса, предлагается диазотирование соответствующих ариламинов проводить в серной кислоте с последующей обработкой сульфата арилдиазония смесью уксуснокислого раствора сернистого ангидри. да, соляной кислоты, бензола и двухлористой меди. Количество двухлористой меди должно быть не ниже 0,25 г лтоль на 1 лтоль соли диазония.
Прим ер. Суспензию 0,15 г ттоль изомерного толуидина (1б г) или анизидина (18,5 г) в смеси с 12 ттл концентрированной серной кислоты и 200 лтл воды охлаждают до 0 — 20 С и диазотируют, вводя под поверхность жидкости раствора 10,35 г нитрита натрия в 35 лтл воды. По окончании диазотирования раствор должен быть кислым по конго и в течение
10 иин давать реакцию на свободную азотистую кислоту по йод-крахмальной бумажке, Полученный, как описано выше, раствор сульфата арилдиазопия приливают к суспензпи б,5 г дигидрата двухлористой меди в
100 ттл насыщенного уксуснокислого раствора сернистого ангидрида, смешанного с 30 ттл концентрированной серной кислоты и 150 лл бензола. При энергичном перемешивании смесь подогревают до 38 — 40 С и выдерживают до прекращения выделения азота (3—
3,5 час), после чего прибавляют тройной объем воды.
Органический слой отделяют, промывают водой до нейтральной реакции, сушат над хлористым кальцием и фильтруют. Из фильтрата отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в вакууме и получают арилсульфохлориды с выходами, приведенными в таблице. Все полученные арилсульфохлориды при обработке из2о бытком концентрированного водного раствора аммиака превращаются в амиды с известными температурами плавления.
25 Предмет изобретения
1. Способ получения метил- или метоксиарилсульфохлоридов с применением диазотирования соответствующих ариламинов и об30 работкой полученного продукта смесью уксус205013
Получено сульфохлорида
Т. пл. амида, сс
Вес, г
Исходный амин вес, г выход, % т. кип., С/мм т. пл., С
55 — 56
42 — 43
Масло
68 — 69 диазония смесью, содержащей соляную кислоту.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что двухлористую медь вводят в смесь в количе5 стве не ниже 0,25 г ° моль на 1 моль соли диазония. нокислого раствора сернистого ангидрида, бензола и двухлористой меди, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диазотирование проводят в серной кислоте с последующей обработкой полученного сульфата
Составитель И. Кривошеина
Редактор Л. А. Ильина Техред T. П. Курилко Корректоры: T. Д. Чунаева и Г. И. Плешакова
Заказ 4198/9 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитста по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 о-анизидин м-анизидин п-анизидин о-толуидин м-толуидин п-толуидин
18,5
18,5
18,5
16,0
16,0
16,0
12,2
12,6
11,7
14,4
21,4
16,2
39,3
40,4
37,7
50,5
74,7
56,6
126 †1/0,3
119 †1/0,4
156 †1/20
125 †1/3
145 †1/22
123 †1/22
170 †1
115 †1
127 — 128
156 †1
107 †1
136 †1
