Способ получения циклогексен-3-иловых эфиров акриловой и метакриловой кислот

 

С октз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 19/03

12о, 21

Заявлено 12,1V.1965 (Л" 1001445/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26 1.1967. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 21.III.1967

Комитвт по делам иаооретений и открытий лри Совете Министров

СССР

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.593.3 391.1.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. П. Емельянов, М. М. Азановская и Л. В. Наумова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕН-3-ИЛОВЫХ ЭФИРОВ

АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ

Предложенный способ получения новых циклогексен-3-иловых эфиров акриловой и метакриловой кислот заключается в том, что хлорапгидриды акриловой и метакриловой кислот подвергают взаимодействию с циклогексен-1-олом-3 в бензоле при температуре

0 — 5 С в присутствии акцептора хлористого водорода, например, пиридина или диметиланилина.

Пример 1. Получение циклогексенил а к р ил ата. В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, термометром, холодильником и хлоркальциевой трубкой, помещают 24,5 г (0,25 моль) циклогексен-1ола-3, 30,3 г (0,25 иоль) свежеперегнанного сухого диметиланилина, 0,09 г гидрохинона и

35 мл сухого бепзола. К смеси реагентов прикапывают при охлаждении и перемешивании

22,6 г (0,25 лтоль) хлорангидрида акриловой кислоты. Выпадает осадок солянокислого диметиланилина. По окончании прикапывания хлорангидрида смесь перемешивают 2 — 3 час при комнатной температуре.

После растворения хлоргидрата диметиланилина в воде бензольный слой отделяют, сушат сульфатом магния и перегоняют. После отгонки бензола в вакууме остаток фракционируют при 1 лтм рт. ст. В результате двух перегонок выделяют 31,5 г вещества с т. кип.

t)

41-"С при 2 мм рт. ст. (температура бани 47 С), что составляет 86,1 от теоретического количества. Вещество представляет собой бесцветную, подвижную жидкость с характерным

5 эфирным запахом; про 1,4782; d4о 1,0430.

Найдено, с/с: С 71,44; Н 8,13; MRp 42,39; мол. вес 152; йодное число 331.

С,Н...О,.Р, 10 Вычислено, %: С 71,05; Н 7,9; МКр 42,12; мол. вес 152; йодное число 333,9.

Пр и мер 2. Получение цикл огексенилм ет а кр ил ата. В прибор, описан15 ный выше, помещают 29,4 г (0,3 моль) циклогексен-1-ола-3, 23,7 г (0,3 моль) сухого пиридина, 0,08 г гидрохинона и 40 мл бензола. К смеси реагентов прикапывают 31,4 г (0,3 моль) хлорангидрида метакриловой кис20 лоты при перемешивании и охлаждении колбы ледяной водой. При прибавлении хлорангидрида выпадает белый осадок солянокислого пиридина, затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 2 час.

25 Смесь промывают водой, бензольный слой отделяют от водного, водный слой дважды промывают бензолом, бензольные экстракты сушат прокаленным сернокислым магнием.

После отгонки бензола в вакууме остается

30 33,2 г вещества (бб,б с/с от теоРетического), 191538

Предмет изобретения

Составитель М. Казанкова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры; О. Б. Тюрина и А. М. Смак

Заказ 328/3 Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

3 которое фракционируют. После двух перегонок собирают 29,8 г эфира (58,9 от теоретического); т. кип. 65 — 66 С при 5 мм рт. ст.; о 1,4657 dao 09966

Найдено, /о. С 71,72; Н 8,42; мол. вес 163; йодное число 304; MRo 46,86.

С1вНт40аЕ2

Вычислено, о „. С 72,28; Н 8,43; MR> 4674 мол. вес 166; йодное число 306.

Способ получения циклогексен-3-иловых эфиров акриловой и метакриловой кислот, отличающийся тем, что хлорангидриды акриловой и метакриловой кислот подвергают взаимодействию с цпклогексен-1-олом-3 прп температуре 0 — 5 С в бензоле в присутствии акцептора хлористого водорода, например

10 пиридина или диметиланилина.