Способ получения хлорангидридов а-фосфорилированных гидроксимовых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

207904

Союз Советских

Социалистических

Республик

1. 1СОЮЗНАЯ 11 Íт)1@- ЖййЧИНИ

" ЛИОТЕКА

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.Х.1966 (№ 1110828/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.Xll.1967. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 16.11.1968

Кл. 12о, 26/01 мпк с ол /Й

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.298.71 241 222-312.07 (088.8) Авторы изобретения

В. С. Цивунин, Г. Х. Камай и H. А. Корень

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ а-ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ГИДРОКСИМОВЫХ КИСЛОТ

R P — СН вЂ” С=NOH, I

О R СI где R и R — алкил.

Изобретение относится к способу получения хлорангидридов а-фосфорилированных гидроксимовых кислот общей формулы.

Полученные соединения могут представлять интерес в качестве потенциальных биологических активных веществ.

Сущность предлагаемого способа состоит в том, что хлориды трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с а-нитроолефинами в среде неполярного органического растворителя, например октана.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой с отводом для подачи углекислого газа, помещали 50 лл октана и 13,5 г (0,15 моль) 1 нитро-1-пропена и прикапывали 19,4 г (0,15 лоль) диэтилхлорфосфина со скоростью, позволяющей поддерживать температуру в интервале 10 — 30 С.

Смесь перемешивали в течение 2 часов сначала при охлаждении, затем при комнатной температуре. Смесь расслоилась, нижний слой

28,1 г (91 % ) перенесли в вакуумэксикатор, где продукт закристаллизовался в течение 2 суток. После перекристаллизации из ацетона выделили 24,2 г (78,0% ) хлорангидрида а-диэтилфоссрон-а-метил-гидроксимовой кислоты; продукт представляет собой более кристаллическое вещество с т. пл. 106 — 107 С.

Найдено, %: С 39,14; 39,51; Н 7,03; 7,45;

10 Р14,66 ;14,82 Х 7 06 640; С1 1602. 17 10

Вычислено, %: С 39,61; Н 7,10; P 14,71;

N 6,61; С1 16,82.

Продукт хорошо растворим в спирте, воде, хуже в бензоле, не растворяется в эфире, ок15 тане, петролейном эфире.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой с отводом

20 для подачи углекислого газа, помещали 50 ил октана и 6,7 г (0,075 моль) 1 нитро-1-пропена и прикапывали 17,0 г (0,07 моль) дифенилхлорфосфина со скоростью, позволяющей поддерживать температуру в интервале 10 — 30"С.

Смесь перемешивают в течение 2 час сначала при охлаждении, затем при комнатной температуре. Выпавшую воскообразную массу отделили и перекристаллизовали из этилового спирта; продукт хлорангидрид а-дифенилфос30 фон-а-метилгидроксимовая кислота представ3 ляет собой белое кристаллическое вещество с т. пл. IZ2 С. Выход 17,0 г (72%).

Найдено, в в: С 58,84; 58,73; Н 4,82; 4,90;

P 10,01; 10,12; N 4,72; 4,59; Сl 11,26; 11,67.

Вычислено, ",о. С 58,64; Н 4,88; Р 10,10;

N 4,54; Cl 11,57.

Продукт растворяется в горячем спирте, не растворяется в воде, эфире, октане.

207904

Предмет изобретения

Способ получения хлорангидридов а-фосфорилированных гидроксимовых кислот, отличаюи„ийся тем, что хлориды трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с <х-нитроолефинами в среде неполярного органического растворителя, например октана.

Составитель М. Кожинская

Редактор Г. Гуськова Техред Т. П. Курилко Корректоры: Л. В, Наделяева и В. Г, Ионова

Заказ 17/3 Тираж 530 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2