Способ получения 1-алкил-4-фосфа-3,5,8-триоксабицикло-[2,2, 2]-октанов

 

207908

Н

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.Х,1966 (№ 1106450/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.Х1!.1967. Бюллетень № 3

МПК С 07f

УДК 547.26 118.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 16.II.1968

Авторы изобретения

Э. Е. Нифантьев и И. M. Петрова

Заявитель Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1-АЛКИЛ-4-ФОСФА-3,5,8-ТРИОКСАБИ ЦИ КЛО-(2,2,2)-ОКТАНОВ

СНО °

RC — СНзΠ— P, "СНО"

Предметом изобретения является способ получения бициклических мостиковых фосфитов общей формулы где R — алкил.

Известен способ получения указанных соединений взаимодействием а, а, а-триметилолалканов с трифенилфосфитом при нагревании.

Для расширения сырьевой базы предлагается в качестве производных фосфористой кислоты использовать триамид фосфористой кислоты. При этом нагревание ведут до 90—

110ОС.

Пример. Смесь 12 г сухого триметилолэтана и 24,7 г гексаэтилтриамида фосфористой кислоты нагревают до 90 С. После этого наблюдается выделение диэтиламина и растворение осадка. Далее в течение 1,5 часа температура смеси постепенно повышается до

110 С, причем выделяется 26,5 мл (87%) диэтиламина. Реакцию заканчивают выдергиванием реакционной смеси в вакууме 10 — 15 мм

20 минут при 110 С. Выход технического продуктa количественный; после перекристаллизапии технического эфира из гептана выход

70%; т. пл. 95 — 96 С, что соответствует лите. ратурным данным.

Аналогично получены бициклические эфиры на основе триметилолпропана. Выход 60%, т, кип. 105 — 106 С/7 мм, т. пл. 56 — 57 С. Бициклические эфиры на основе монобромгидрина пентаэритрита получены также аналогично.

Выход 90>/q т. пл. 84 — 85 С.

Найдено, %: P 13,92; 13,68; С 29,91; 29,83;

10 Н 3,7; 3,8; СзНеОзРВг.

Вычислено, %: С 26,4; Н 3,53; P 13,69 пентаэритрита.

Выход 80%, т. пл. 51 — 54 С, т. кип. 154—

155 С/6 мм.

Константы эфиров, полученных на основе этриола и пентаэритрита, соответствуют литературным; эфир, полученный из бромгидрина пентаэритрита, ранее не описан.

20 Предмет изобретения

1. Способ получения 1-алкил-4-фосфа-3,5,8триоксабицикло-(2,2,2)-октанов взаимодействием О,а,а-три-метилолалканов с производными фосфористой кислоты при нагревании, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве производных фосфористой кислоты берут триамид фосфористой кислоты.

2. Способ по п. 1, отличаюи1ийся тем, что

30 нагревание ведут до 90 — 110 С.