Способ получения триалканоламинованадатов

 

О и и с А н и е т87792

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11 Vl. 1964 (№ 905444/23-4) с присоединением заявки № 911267/23-4

Приоритет

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21

Кл. 12о, 26/03 ЧПК С 07f

УДК 547.419.6.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ТР ИАЛ КАНОЛАМИ НОВАНАДАТОВ

ОСН (СН,) — СН2—

N (OV (ОСН2 — (СН ))2

ОСН2 — СН2

OV (ОСН (СН„) СН2)2 N

Aii 1

Триалканоламиновые эфиры ортованадиевой кислоты (1-оксованадатранов) в литературе не описаны.

Предложенный способ заключается в том, что триалканоламины подвергают взаимодейстьию с ванадиевыми кислотами, например метаванадиевой кислотой, с пятиокисью ванадия, или с метаванадатом аммония. Процесс проводят в среде растворителя, например бензола. Реакционную смесь нагревают до кипения. Образующуюся воду удаляют азеотропной отгонкой.

Выход конечных продуктов составляет

60 — 100,„ от теоретического.

Пример 1. В круглодонной колбе, соединенной через водоотделительную ловушку с обратным холодильником, в горячем растворе

4 г едкого патра растворяют 10 г метаванадата аммония. Раствор фильтруют и добавляют к нему соляную кислоту до кислой реакции.

Выпавший осадок kIVO2 отсасывают, промывают водой, спиртом и сушат на воздухе.

Смесь 5 г (0,05 моль) полученной таким образом метаванадиевой кислоты, 7,5 г (0,05 люль) триэтаноламина и 200 лтл бензола нагревают до кипения. После завершения азеотропной отгонки воды (око".о 3 час) твердый осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из н-бутилового спирта. Выход триэтаполампнованадата составляет 99,9 г, т. е.

95 от теоретического количества.

Пример 2. Смесь 5,0 г (0,05 моль) метаванадиевой кислоты, 9,5 г (0,05 люль) триизопропаноламина и 200 лтл бензола нагревают до кипения. После завершения азеотропной отгонки воды (около 3 час) в реакционную смесь добавляют 300 мл бензола, нагревают до кипения и фильтруют. При охлаждении

10 бензольного раствора из него выпадают бесцвегные кристаллы три+изопропаноламинованадата. Выход три+изопропаноламинованадата 12 г, т. е. 94% QT теоретического.

Аналогичным образом íà HVO.- и соответствующих триалканоламинов получают с выходами 80 — 90%

Найдено, %: С 36,82; Н 5,84; N 5,88.

С Н4404КУ.

30 Вычислено, %: С 37,00; Н 6,16; N 6,16.

Найдено, р/p .С 40,40; Н 6,71; N 5,65.

Cs HspNOsV.

Вычислено, р/,: С 39,88; Н 6,63; N 5,80.

П р и м ер 3. В круглодонную колбу, соединенную через водоотделительную ловушку с обратным холодильником, помещают 7,5 г (0,05моль) триэтаноламина, 4,5г (0,025моль)

V O;, 0,1 г порошкообразного КОН и 200 мл бензола. Реакционную смесь кипятят до прекращения выделения воды в ловушке, на что требуется около 4 — 5 час.

Твердый осадок (смесь три+этаноламинованадата, непрореагировавшего VsO„- и продуктов его частичного восстановления) отфильтровывают и перекристаллизовывают из н-бутилового спирта. Выход три+этаноламинованадата 3,42 г (32р/р от теоретического) .

Вещество представляет собой зеленовато-белые кристаллы, разлагающиеся, не плавясь, при 250 — 260 С, очень плохо растворимые в обычных органических растворителях.

Найдено, Р/р С 33,801 Н 5,63 N б 54

СвН„О,ХУ.

Вычислено, p/,: С 33,94; Н 5,85; N 6,57.

Пример 4. Смесь 9,5 г (0,05 моль) триизопропаноламина, 4,5 г (0,025 моль) Ъ,Ор, 0,1 г порошкообразного КОН и 200 мл бензола нагревают как в примере 1. После прекращения выделения воды в ловушке (примерно через 3 — 4 час) в реакционную смесь добавляют 300 мл бензола, нагревают до кипения и фильтруют горячей. При охлаждении бензольного раствора из него выпадают бесцветные кристаллы три+изопропаноламинованадата. Выход 2,5 г (20р/р от теоретического).

Белые кристаллы плавятся с разложением при 246 — 248 С.

Найдено, р/o: С 38,25; Н 7,38; N 6,08.

187792

Ср IgsNOgV.

Вычислено, р/p. .С 38,43; Н 7,06; N 5,49.

Пример 5. В круглодонную колбу, соединенную через водоотделительную ловушку с

5 обратным холодильником, помещают 1,49 г (0,01моль) триэтаноламина, 1,20г (0,01моль) метаванадата аммония и 150 мл бензола. Реакционную смесь нагревают до интенсивного кипения в течение около 10 час.

Твердый осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из и-бутилового спирта.

Выход 1-оксованадатрана 2,13 г (100Р/р от теоретического).

Пример 6. Смесь 0,95 г (0,005 моль) триизопропаноламина, 0,58 г (0,005 моль) метаванадата аммония и 100 мл бензола нагревают как в примере 5 в течение 8 — 10 час. После этого к реакционной смеси добавляюг

100 мл бензола, нагревают ее до кипения н фильтруют горячей.

При охлаждении бензольного раствора из него выпадают кристаллы 1-оксо-3, 7, 10-триметилванадатрана. Выход 0,78 г (61 о/р от теоретического) .

Лналогичным образом из метаванадата аммония и соответствующих триалканоламинов получают триалканоламиноортованадаты с выходами 60 — 70o/p.

Предмет изобретения

Способ получения триалканоламинованадагов (1-оксованадатра нов), отличающийся тем, что триалканоламины подвергают взаимодействию с ванадиевыми кислотами, пятиокисью ванадия или метаванадатом аммония при нагревании до кипения в среде растворителя, например бензола, с азеотропной отгонкой ооразующейся воды.

Составитель И. Спешилова

Pe„-актор Л, Г. Герасимова Текред «l. Я. Бриккер Корректоры: Е. Д. Курдюмова и О. Б. Тюрина

Заказ 3645/10 Тираж 750 Формат буи. 60;к,90 /з Об1.еи 0,16 изд. л. Подписное

Цг1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2