Способ получения триалканоламинованадатов

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ос1ов Ссввтсиик

Сониалистичвскик

Республик

) Зависимое от авт. свидетельства №

3 а явлено 26.Ч1.1964 (№ 908202/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.Х.1966, Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 7.XII.1966

Кл. 12о, 26/03

МПК С 07f

УДК 547.233 177.07 (088.8) Комитет оа делам изобретений и открытий ори Совете 1т1инистров

СССР

Авторы изобретения

М. Г. Воронков и А. Ф. Лапсинь

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКАНОЛАМИНОВАНАДАТОВ

Известен способ получения триалка оламиновых эфиров ортованадиевой кислоты (1-оксованадатранов) взаимодействием триалканоламинов с ванадиевыми кислотами, с пятиокисью ванадия или с метаванадатом аммония. Процесс проводят в среде растворителя при нагревании до кипения с азеотропной отгонкой образующейся воды.

С целью упрощения процесса предложен способ получения триалканоламиновых эфиров ортованадиевой кислоты, заключающийся во Взаив1одейсгВии триалканоламинов или Вешеств, являющихся исходными для их получения, с триалкилортованадатами В среде растворителя.

П р и мер 1. К раствору 7,5 г (0,05 моль) триэтаноламина в 200 мл и-бутилового спирта постепенно добавляют при комнатной температуре 14,3 г (0,05 моль) три-и-бутилортованадата. Через несколько минут из перемешиваемого раствора начинают выпадать кристаллы триэтаноламинованадата, которые отфильтровывают, промывают метанолом и сушат в

Вакууме. Выход 10,6 г, т. е. 100>/, от теоретического. Вещество разлагается при 260 С, не плавясь.

Пример 2. K раствору 10,5 г (0,1 моль1 диэтаноламина в 500 мл хлороформа добавляют при охлаждении раствор 9,3 г (0,1 моль) эпихлоргидрина в 100 мл хлороформа. Смесь оставляют на сутки при комнатной температуре, после чего к ней добавляют 32,8 г (0,1 люль) три-и-амилванадата. При встряхивании реакционной смеси из нее через несколько минут выпадают кристаллы 1-оксо-3(хлорметил)-ванадатрана, которые отсасывают, промывают и сушат в вакууме.

Выход целевого продукта 24,0 г или 92,5О/р от теоретического, считая на исходный эпихлоргидрин или диэтаноламин. Вещество плаВится с разложением при 179 — 180 С.

Найдепо, %: С 81 88; II 5 03; N 5 78;

Cl 13,37.

С71 11з1 04VCl °

Вычислено, о/0. С 32,18; Н 4,98; N 5,37;

Сl 13,40.

Пример 3. К раствору 8,8 г (0,05 моль) диизопропанолэтаноламина (приготовленного

Взаимодействием в течение суток при 20 С, 20 3 г (0,05 люль) моноэтаиоламина с 5,8 г (0,1 моль) окиси пропилена в 100 мл хлороформа) добавляют при перемешивании 300 мл хлороформа и 16,4 г (0,05 моль) три-и-амилортованадата.

Из полученного раствора через несколько минут выпадают кристаллы l-оксо-3,7-диметилванадатрана. Выход 10,5 г или 93% от теоретического, считая на исходную окись пропилсна (или этаиоламин). Вещество пла30 вится с разложением при 239 С.

Найдено, о/в. С 40,40; Н 6,71; N 5,65.

СвН1в041 1 °

Вычислено, о/p .С 39,82; Н 6,63; N 5,80, Пример 4, В круглодонную колбу, соединенную через водоотборную ловушку с обратным холодильником, помещают 5,8 г (0,05 моль) метаванадата аммония и 200 мл н-амилового спирта, Реакционную смесь нагревают до интенсивного кипения (ao полного прекращения выделения воды в ловушке), на что требуется около 6 час. За это время практически весь метаванадат аммония растворяется, превращаясь в три-н-амилортованадат. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и прибавляют к нему при перемешивании раствор 9,5 г (0,05 моль) триизопропаноламина в 100 мл н-амилового спирта. Выпавший кристалличеI87793 ский осадок отсасывают, промывают и пере. кристаллизовывают из метилового спирта.

Выход перекристаллизованного 1-оксо-З, 7, 10-триметилванадатрана 12,0 г или 94о/, о теоретического, считая на исходный триизопропаноламин.

Предмет изобретения

1. Способ получения триалканоламинована10 датов (1-оксованадатранов) взаимодействием триалканоламинов с производными ванадиевых кислот в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производных ванадиевых кислот

15 используют триалкилортованадаты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вместо триалканоламинов используют вещества, являющиеся исходными лля их синтеза.

Составитель И. Спешилова

Редактор Л. Г. Герасимова Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: Е. Д. Курдюмова и О. Б. Тюрина

Заказ 3645/11 Тираж 750 Формат бум. 60 90 /в Объем О,!3 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрстеннй и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2