Способ получения -диолов
Авторы патента:
Использование: в качестве полупродуктов в синтезе конденсационных смол, полимерных материалов, полиуретанов, полиэфиров, полиамидов. Сущность изобретения: продукт гамма - диолы: 2-метил-2,5-пентандиол; 1,4-гександиол; 1,4-пентандиол. Выход 20 - 74 %. Реагент 1: 2-пропен-1-ол; реагент 2: алифатический насыщенный спирт. Условия реакции: в присутствии кислорода воздуха при соотношении объемов жидкости и воздуха 1 : (1 - 7) при повышенных температурах в запаянных стеклянных ампулах.
Изобретение относится к химическому синтезу органических соединений, а именно к способам получения -диолов, используемых в синтезе конденсационных смол, полимерных материалов, полиуретанов, полиэфиров, полиамидов и т.д.
Известен способ получения -диолов, состоящий в восстановлении путем каталитического гидрирования под давлением и при повышенной температуре -бутиндиола до -бутандиола с использованием в качестве катализатора смеси никеля и хрома [1]. Недостатком этого способа является высокая стоимость исходного сырья, необходимость использования аппаратуры, выдерживающей высокие давление и температуру. Наиболее близким способом к предложенному по технической сущности и достигаемому результату является способ получения -диолов [2] путем радиационного -облучения с мощностью дозы 4,5 Гр/с растворов 2-пропен-1-ола в одном из алифатических одноатомных насыщенных спиртов состава С1-С3 с концентрацией при комнатной температуре 0,01-1,0 М (моль/дм3) в стеклянных ампулах, дегазированных при 160оС, который при определенном соотношении спиртов и температуре обеспечивает достаточную степень превращения 2-пропен-1-ола в -диол. Радиационно-химический выход 2-метил-2,5-пентандиола, образующегося при -облучении (мощность дозы 4,5 Гр/с, дозы 0,3-16 кГр) и температуре 160оС раствора 2-пропен-1-ола в 2-пропаноле, достигает при концентрации 2-пропен-1-ола 0,05 М (при 20оС) максимальной величины 105,4 мол. /100 эВ, что соответствует при дозе 8 кГр концентрации продукта 0,021 М и химическому выходу (конверсии превращения 2-пропен-1-ола в -диол) 42% [2] . Недостатком этого способа является использование радиации, требующей специальной установки с источником ионизирующего излучения, биологической защитой обслуживающего персонала и т.п. Предложенный способ получения -диолов устраняет указанные недостатки. Предложенный способ состоит в том, что взаимодействие 2-пропен-1-ола и одного из насыщенных спиртов проводят при повышенных температурах в запаянных стеклянных ампулах в присутствии кислорода воздуха при объемном соотношении жидкости и воздуха 1:(1-7). Отличие предложенного способа состоит в том, что взаимодействие исходных компонентов проводят в присутствии кислорода воздуха при соотношении объемов жидкости и воздуха 1:(1-7). Установлено, что процесс в присутствии кислорода воздуха идет без облучения за счет аутооксидации спиртов с образованием термически нестойких гидропероксидов, легко распадающихся под действием температуры на свободные радикалы, инициирующие цепной процесс образования -диолов. При этом следует соблюдать определенное соотношение объемов жидкости и воздуха в реакционном сосуде. При отношении объема жидкости к объему воздуха 1:1 и более эффективность процесса образования -диола увеличивается, тогда как при соотношении объемов более, чем 1:7, дальнейший рост эффективности процесса прекращается. При комнатной температуре реакция не идет при любом соотношении объемов жидкости и воздуха в ампуле. Наибольшая эффективность процесса образования -диолов достигается при концентрации 2-пропен-1-ола в насыщенных спиртах 0,05 М. Предложенный способ получения -диолов иллюстрируется следующими примерами. П р и м е р 1. Получение 2-метил-2,5-пентандиола. 2-Пропен-1-ол растворяют в 2-пропаноле до концентрации 0,05 М, 1 см3 приготовленного раствора заливают в удлиненную стеклянную ампулу цилиндрической формы, запаивают при соотношении объемов жидкости и воздуха в ампуле 1: 1 и выдерживают в течение 30 мин в термостате при заданной температуре. При 100оС в реакционной смеси спиртов в ампуле образуется 2-метил-2,5-пентандиол с концентрацией 0,0018 М, что соответствует химическому выходу продукта 3,6% , при 120оС - 0,012 М (выход 24%); при 200оС - 0,022 М (выход 44%). При соотношении объемов жидкости и воздуха в ампуле 1:7 и температуре 200оС получают 0,037 М (выход 74%) 2-метил-2,5-пентандиола. П р и м е р 2. Получение 1,4-гександиола. 2-Пропен-1-ол растворяют в 1-пропаноле до концентрации 0,05 М, 1 см3 приготовленного раствора заливают в стеклянную ампулу, запаивают при определенном соотношении объемов жидкости и воздуха и выдерживают в течение 30 мин в термостате при заданной температуре. При 200оС и соотношении объемов жидкости и воздуха 1:1 получают 0,012 М 1,4-гександиола, что соответствует выходу продукта 24% , при соотношении объемов 1:3 - 0,017 М (выход 34%) 1,4-гександиола. П р и м е р 3. Получение 1,4-пентандиола. 2-Пропен-1-ол растворяют в этаноле до концентрации 0,05 М, 1 см3 приготовленного раствора заливают в стеклянную ампулу, запаивают при определенном соотношении объемов жидкости и воздуха и выдерживают в течение 30 мин в термостате при заданной температуре. При 200оС и соотношении объемов жидкости и воздуха 1:1 получают 0,0056 М 1,4-пентандиола, что соответствует выходу продукта 11,2% , при соотношении объемов 1:7 - 0,01 М (выход 20%) 1,4-пентандиола. Таким образом, предложенный способ одностадийного получения -диолов позволяет устранить необходимость использования радиационного излучения.Формула изобретения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -ДИОЛОВ из растворов 2-пропен-1-ола в алифатических насыщенных спиртах при повышенных температурах в запаянных стеклянных ампулах, отличающийся тем, что взаимодействие исходных компонентов проводят в присутствии кислорода воздуха при соотношении объемов жидкости и воздуха 1 : 1 - 7.
Похожие патенты:
Способ получения 3-метилбутандиола-1,3 // 2024478
Изобретение относится к способам получения 3-метилбутандиола-1,3 (МБД), являющегося исходным продуктом для синтеза диметилвинилкарбинола, изопрена и других веществ
Способ получения гексиленгликоля // 2024476
Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к усовершенствованию получения гексиленгликоля (2-метилпентадиола-2,4) гидрированием диацетонового спирта
Способ получения алкиленгликолей // 2001901
Способ получения 3-метилбутандиола-1,3 // 1767834
Способ получения пентандиола-1,4 // 1735259
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пентандиола- 1,4 (I), который может применяться в качестве исходного мономера для получения новых полимерных материалов, а также служить промежуточным продуктом при синтезе биологически активных препаратов, Известно несколько способов получения пентандиола-1,4
Способ получения этиленгликоля // 1731041
Способ очистки растворов гликолей // 1685910
Способ получения 1,8-октандиола // 1643518
Изобретение относится к многоатомным спиртам, в частности к получению 1,8-октандиола, являющегося ключевым синтоном в синтезе ряда феромонов
Способ получения 11-алкиновых спиртов // 1779009
Изобретение относится к получению ацетиленовых спиртов, являющихся полупродуктами в синтезе феромонов, в частности к способу получения 11-алкиновых спиртов
Способ получения фторспирта // 2163230
Изобретение относится к способу получения фторспирта следующей формулы 1: H(CFR1CF2)nCH2OH (n равно 1 или 2, R1 представляет F или CF3, когда n = 1; R1 представляет собой F, когда n = 2) путем взаимодействия метанола с тетрафторэтиленом или гексафторпропиленом в присутствии инициатора
Способ получения фторспирта (варианты) // 2166495
Изобретение относится к способу получения фторспирта, представленного формулой H(CFR1CF2)nCH2OH (I), где R1 представляет F или СF3, когда n=1; R1 представляет собой F, когда n=2
Изобретение относится к способу получения ацетиленовых спиртов по непрерывному методу, согласно которому кетоны общей формулы R1-CH2COCH2-R2 конденсируют с ацетиленом при температуре, равной, примерно, 20-50oС, и давлении, равном, примерно, 10-30 кг/см2
Изобретение относится к новому способу получения транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олов общей формулы (1), которые могут найти применение в тонком органическом синтезе, производстве лакокрасочных материалов, высокоэффективных противозадирных и противоизносных присадок к маслам, биологически активных веществ: где R=н-C4H9, н-C6H 13, нC8H17
Изобретение относится к новому способу получения 1,3,4-триалкилциклопентан-1-олов общей формулы (1): (1), где R=н-С4Н9, н-С6Н 13, н-С8Н17, R' = CH3, C2H5, которые могут найти применение в тонком органическом синтезе, производстве лакокрасочных материалов, высокоэффективных противозадирных и противоизносных присадок к маслам, биологически активных веществ
Способ получения фторалканола // 2263101
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фторалканола с высокими степенью чистоты и селективностью, который используется для получения, например, гидрофобизующей или гидрофилизующей добавок, поверхностно-активного вещества или цветного проявителя
Способ получения фторированного спирта // 2264378
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фторированного спирта высокой чистоты с хорошим выходом, который используется в качестве растворителя
Способ управления процессом синтеза гликолей // 2100340
Способ получения 1,4-бутандиола // 2102372
Изобретение относится к органической химии, в частности к усовершенствованию способа получения 1,4-бутандиола
Способ извлечения моно- и диэтиленгликолей из кубового остатка процесса выделения моноэтиленгликоля // 2111949
Изобретение относится к химической промышленности