Способ выделения дигидрокверцетина

 

Использование: изобретение относится к медицине, а именно к химико-фармацевтической промышленности, и касается выделения дигидрокверцетина, проявляющего капилляропротекторное, антиоксидантное, противовоспалительное и антигистаминное действие. Сущность способа заключается в обезжиривании древесины лиственниц бензином или гексаном и экстрагировании при нагревании этилацетатом, упаривании экстракта и кристализации из горячей воды. Технический результат заключается в упрощении способа и увеличении выхода.

Изобретение относится к медицине, а именно к усовершенствованному способу выделения дигидрокверцетина (ДКВ). ДКВ является биофлавоноидом, проявляющим капилляропротекторное, антиоксидантное, противовоспалительное и антигистаминное действие.

Известны способы выделения ДКВ из коры Дугласовой пихты (Pat. US N 274919) и древесины лиственницы (а.с. СССР N 351847, С 07 d 7/24, 1970), базирующиеся на водной экстракции растительного сырья.

Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения ДКВ путем экстракции опилок древесины лиственницы водой при нагревании, обработки водного экстракта полиамидным сорбентом, десорбции ДКВ с полиамида этилацетатом и кристаллизации его из горячей воды [1] Основным недостатком прототипа является необходимость использования полиамидного сорбента для извлечения ДКВ из водного экстракта. Полиамидный сорбент представляет собой дорогостоящий продукт и в настоящее время в Российской Федерации он не производится. Кроме того хроматографическое выделение ДКВ неизбежно связано с потерями его в процессе сорбции и десорбции, а также усложнено необходимостью регенерации полиамидного сорбента.

Целью изобретения является упрощение способа выделения ДКВ из древесины лиственницы и увеличение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается путем предварительного обессмоливания измельченной древесины лиственницы неполярными углеводородами (гексан или бензин) с последующей экстракцией полярным растворителем этилацетатом. Этилацетатный экстракт упаривают, а из сухого остатка выделяют ДКВ кристаллизацией из горячей воды. Чистота получаемого продукта 92-96% выход ДКВ 0,81-0,91% от массы абсолютно сухой древесины.

Предлагаемый способ получения ДКВ сохраняет все достоинства прототипа и дополняет их следующими преимуществами: из технологического процесса исключается способ выделения ДКВ с помощью сорбента и соответственно исключается стадия сорбции и десорбции, влекущие за собой потери ДКВ, а также снимается вопрос об использовании дефицитного и дорогостоящего полиамидного порошка; по предлагаемому способу выделения ДКВ сокращается время способа с 11,4 часа по прототипу до 6,5 часов по предлагаемому способу (см. таблицу); повышается степень извлечения ДКВ из древесины. В прототипе количество извлеченного водой ДКВ из измельченной древесины лежит в интервале 0,5-0,6% (в пересчете на массу абсолютно сухой древесины), в то время как по предлагаемому способу количество извлеченного этилацетатом ДКВ из измельченной древесины равно 0,8-1,12% (в пересчете на массу абсолютно сухой древесины); предлагаемый способ можно легко реализовать в промышленном масштабе, используя стандартное оборудование, например, оборудование технологической линии канифольно-экстракционных заводов.

П р и м е р 1. 200 г опилок древесины лиственницы (относительная влажность 7% ) заливают 1,2 л бензина лесохимического ТУ 38101453-77 и кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа. Затем бензин сливают (полученный после упаривания бензина сухой остаток можно использовать как самостоятельный продукт для канифольно-экстракционного производства).

Опилки, обессмоленные бензином, заливают 1,6 л этилацетата, нагревают до температуры кипения (77^оС) и кипятят с обратным холодильником в течение одного часа. Горячий экстракт отфильтровывают от опилок, охлаждают и упаривают. Получают 5,26 г сухого остатка (содержание ДКВ в котором по данным ВЭЖХ составляет 35,17% т. е. 1,850 г). Сухой экстракт заливают горячей водой (соотношение 1:10, 80^оС). После охлаждения водного раствора выпадает осадок ДКВ 1,62 г. Выход ДКВ, имеющего по данным ВЭЖХ степень чистоты 92% составляет 0,87% от массы абсолютно сухой древесины.

П р и м е р 2. 100 г опилок древесины лиственницы заливают 0,6 л гексана и кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа. Гексан сливают, а опилки заливают 0,8 л этилацетата, нагревают до 77^оС и кипятят с обратным холодильником в течение одного часа. Экстракт отфильтровывают от опилок и упаривают. Получают 2,43 г сухого остатка, содержание ДКВ в котором по данным ВЭЖХ составляет 38% т.е. 1,04 г. После кристаллизации из горячей воды (90^оС) получают 0,91 г продукта с содержанием ДКВ 95,6% Выход ДКВ 0,97% от массы абсолютно сухой древесины.

Количественный анализ ДКВ осуществляют методом ВЭЖХ на приборе "Милихром-4" с УФ-детектором; сорбент-Сепарон С₁₈; подвижная фаза ацетонитрил 2% уксусная кислота (30:70 об). Относительная ошибка определения при уровне вероятности 0,95 не превышает 3% Таким образом, способ позволяет реализовать предлагаемую технологию на любом канифольно-экстракционном производстве без затрат на приобретение нового оборудования и без затрат на его переконструирование, а также увеличить выход целевого продукта без снижения степени чистоты продукта.

Формула изобретения

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ДИГИДРОКВЕРЦЕТИНА путем экстракции опилок древесины лиственницы при нагревании экстракта, его фильтрации, охлаждения, упаривания и кристаллизации, отличающийся тем, что перед экстракцией сырье обезжиривают гексаном или бензином, а экстракцию проводят этилацетатом.

РИСУНКИ

Рисунок 1