Патент ссср 211091

 

2II09I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сове Советских

Социалистических

Респуолии

- -""-оюзнатв 7

fly- ° -aai Г. ®> .1 ° чрочас".

«библио тощ„;< .

Кл. 39с, 25/01

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.Ч.1966 (№ 1074940/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.VIII.1968. Бюллетень ¹ 27

Дата опубликования описания 2,1.1969

МПК С 08f

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 678.744.422-134.472 (088.8) Авторы изобретения

Л. Е. Де-Милло, T В. Князева, В. А. Кузнецова, М. Э. Розенберг, H. И. Тяжло, 3. И. Склема, Н. T. Манекина и В. Л. Тризно

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛАЦЕТАТА

Изобретение относится к способу получения сополимеров винилацетата с виниловым спиртом.

Известно получение сополимеров винилацетата с виниловым спиртом путем щелочного омыления поливинилацетата в метанольнометилацетатной среде при нагревании.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что процесс омыления проводят в присутствии алифатического углеводорода, растворяющего поливинилацетат и являющегося высадителем конечного продукта. Таким образом можно получать порошкообразны е сополимеры с любым заданным количеством ацетатных групп.

В качестве алифатических углеводородов применяют гептан, гексан, бензин, раф инат и другие, которые являются высадителями конечного продукта реакции и обеспечивают создание последнего в виде порошка. Омыление проводят в мягких условиях при температуре 25 — 40 С в присутствии 0,2 — 0,3 моль щелочи на 100 моль поливинилацетата, что также обеспечивает постепенное равномерное выпадение геля при омылении и получение сополимера в виде порошка.

Предпочтительно использовать в качестве алифатического углеводорода рафинат, выделяемый гидрированием бензина. Рафинат не содержит серы и непредельных соединений, поэтому при проведении омыления в его присутствии получают сополимеры, также не содержащие примесей, что очень важно при использовании их в качестве стабилизаторов

5 или эмульгаторов в процессе полимеризации различных мономеров. Рафинат можно использовать неоднократно.

После отделения сополимера в оставшийся маточник добавляют 100/в воды от общего ко10 личества маточника и отделяют верхний слой, который используют для повторного омыления. Оставшийся нижний слой, содержащий метанол, метилацетат и воду, ректифицируют и снова используют в производстве.

15 П р и м ер 1. В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 55,86 г метанольного поливинилацетатного лака с характеристической вязкостью 0,9. Из расчета модуля ван20 ны 1:5 добавляют 39,14 г метилового спирта и 39 г рафината (соотношение между рафинатом и сухим поливинилацетатом 1: 2,6).

При температуре реакционной смеси 35 С в реакцию вводят 0,424 г (4,99 вес. %) мета25 нольной щелочи из расчета 0,275 моль щелочи на 100 моль сухого поливинилацетата. Через

4 час от начала реакции для нейтрализации оставшейся щелочи добавляют эквимолекулярное количество ортофосфорной кислоты.

30 Полученный белый порошок фильтруют, су3 шат до постоянного веса. Выход 9,5 г, т, е.

96е/р от теоретически возможного. Содержание ацета-ных групп 30,1o/о. Содер:кание летучих

3 /о, ацетат натрия отсутствует. Порошок просеивают через сито с диаметром отверстий

0,8 мм.

Пример 2. В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 46,5 г метанольного поливинилацетатного лака (bl1=0,77) 43,5 г метанола (модуль ванны 1; 5) и 39 г бензина (1: 2,6 по отношению к сухому полимеру).

При температуре реакционной смеси 39 С в реакцию вводят 0,568 г (5,75 вес. o/о) метанольной щелочи с учетом общей кислотности реагентов. Реакцию алкоголизма проводят в течение 1,5 час. Процесс останавливают расчетным количеством ортофосфорной кислоты.

Полученный сополимер содержит 31,4o/, остаточных ацетатных групп. Выход 96o/о от теоретически возможного. Полимер отфильтровывают от маточника на воронке Бюхнера, сушат в вакуум-сушилке при 60 С до постоянного веса, готовый продукт имеет вид мелкодисперсного бесцветного порошка.

Пример 3. В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 35,4 г метанольного поливинилацетатного лака ((т)) = 0,385), 54,6 г метанола (модуль ванны 1: 5) и 33,5 г рафината (1: 2,2 по отношению к сухому полимеру). К смеси, нагретой до 39 С, добавляют

0,56 г (5,75 вес. >/o) метанольной щелочи с учетом общей кислотности. Реакцию проводят при 39 С в течение 4 час. Для нейтрализации оставшейся щелочи добавляют эквимолекулярное количество ортофосфорной кислоты.

Мелкодисперсный порошок отфильтровывают на воронке Бюхнера. Содержание ацетатных групп в сополимере 15,3/о, выход 95,5о/р от теоретического.

211091

Омыление возможно при температуре 30—

40 С.

Пример 4. Омыление поливинилацетата проводят в аппарате емкостью 100 л из не5 ржавеющей стали, снабженном рубашкой, верхним загрузочным шнеком, смотровым стеклом, нижним спуском, обратным холодильником и мерниками для метанола, бензина и метанольной щелочи также из нержа10 веющей стали. Аппарат снабжен якорной мешалкой с числом оборотов 220 об/мин, мощность мотора 1,8 квт. В аппарат по вакуумной линии засасывают из мерника 22,4 кг поливинилацетатного лака 25o/о-ной концентрации

15 19,6 кг метанола (модуль ванны 1:5) и 20 кг бензина.

После 30-минутного перемешивания при температуре 39 С добавляют из мерника в реакционную смесь 290 г (0,25 моль на

20 100 моль поливинилацетата) метанольной щелочи 5,2о/о-ной концентрации. Реакционную массу при энергичном перемешивании выдерживают 1 час 30 мин при 39 С. Затем аппарат охлаждают до 20 — 25 С, и через нижний

25 спуск в аппарате суспензию направляют на центрифугу для отжима. Влажный порошок высушивают до содержания летучих 7е/o. Полученный продукт содержит 42,16o/о остаточных ацетатных групп.

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров винилацетата с виниловым спиртом путем щелочного омыления поливинилацетата в метанольно35 метилацетатной среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения порошкообразного сополимера с любым заданным количеством ацетатных групп, процесс осуществляют в присутствии алифатического

40 углеводорода, например рафината, растворя. ющего поливинилацетат и являющегося высадителем конечного продукта.

Редактор Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Г. И. Плешакова

Заказ 3840/10 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2