Способ получения диариламинодиалкиламинобутинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2II544

Сева Соеетскин

Содиалистическин

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено ЗО.Х.1964 (№ 927723/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 19.11.1968. Бюллетень № 8

Дата опубликоьания описания 8.V.1968

Кл. 12с1, 1/02

МПК С 07с

УДК 547.553.1/2: 66 (088.8) ттомитет llo делам иаобретеиий и открытий ари Совете Министров

СССР

Автор изобретения

H. M. Либман

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИАРИЛАМИ НОДИАЛ К ИЛАМИ НО БУТИ НОВ

Диариламинодиалкиламинобутины применяют в синтезе органических веществ.

Способ получения .диариламинодиалкил"минобутинов в литературе не описан.

Способ заключается в том, что в случае получения 1-дифениламино-4-диэтиламинобутина-2 дифениламин подвергают взаимодействию с диэтиламинобутинилхлоридом в присутствии амида натрия в жидком аммиаке или с фениллитием в эфире с последующим разложением реакционной массы водой или NH

В случае же получения 1-дифениламино-4пиперидинбутина-2 дифениламин подвергают взаимодействию с пиперидинбутином в жидком аммиаке.

Ведение процесса предложенным способом позволило получить новые соединения с тройной связью в алифатической цепи, соединяющей два атома азота.

Пример 1. Синтез 1-дифени lамино-диэтиламинобутина с использованием основания диэтиламиноэтилхлорида.

А. 1-Дифениламино-4-диэтиламиHобутин- 2.

К суспензии амида натрия в жидком аммиаке (из 1,11 г натрия и 80 тил NHl) приоавляют

8,2 г дифениламина. Массу перемешивают

30 иин, к .полученному темно-зеленому раствору в течение 10 лин прили|вают 7 г диэтиламинобутенилхлорида. Размешивание продолжают еще 1 час и смесь разлагают NH

После испарения аммиака остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте, раствор промывают эфиром и подщелачивают. Выделившийся диамин извлекают эфиром, экстракт

5 сушат безводным поташом и разгоняют. Получают 11,73 г (89,5%) продукта с т. кип.

174 — 178 С/2 мл. Чистое соединение кипит при 177,5 — 178 С (2 лл рт. ст.); по 1,5775.

Б. К раствору фениллития в эфире (из

0,73 г металлического лития, 7,35 г бромбензола,и 60 лл абсолютного эфира) прибавляют при энергичном охлаждении 7,8 г твердого дифениламина. Раствор перемешивают 15 мин, по каплям приливают 7 г диэтиламинобутинилхлорида. Реакционную массу оставляют на

20 час .и затем разлагают прибавлением воды.

Продукт извлекают водной кислотой, выделяют подщелачиванием и извлекают эфиром.

Перегонкой получают 11,08 г (86,5%) диами20 на

Пример 2. Синтез 1-дифенила мино — 4 - диэтил ам инобутин а - 2 с использованием хлоргидрата диэтиламинобутинилхлорида.

А. 1-Дифенила мино-4-дитиламинобутин-2.

К суспензии амида натрия в жидком аммиаке (из 2,05 г металлического натрия и 100 лл

NHl) прибавляют 7,7 г дифениламина и после получасовой выдержки 8,5 г высушенного

30 хлоргидрата диэтиламинобутинилхлорида.

Через час реакционную массу разлагают

NH4C1. Дальнейшая обработка аналогична описанной в примере 1,À. Выход диамина составляет 7 г (55>/<).

В случае прибавления соли аминохлорида в виде раствора в сухом диметилфорамиде выход продукта составляет 55,0%.

Пример 3. 1-Дифениламино-4-пип е р и д и н о б у т и н — 2.

А. Хлористый пиперидинбутинил получают так же, как соответствующее диэтиламинопроизводное. Из 8 г пиперидинбутинола, 6,5 г (4,8 л1л) $0С1а в 25 ил дихлорметане получают 5,38 г (60%) аминохлорида с т. кип.

91 — 93 С (3 мд1 рт. ст.). его хлоргидрат плавится при 144 — 145 С (хлороформ+эфир).

Б. 1-Дифениламино-4-пиперидинбутин-2 получают из дифениламина и пиперидинбутина в жидком NH; TBK же, как дифенилам инодиэтиламинобутин (пример 1, А). Выход продукта с т. кип. 192 — 194 С (1 .ил рт. ст.) и

211544

I1 р 1,5952 составляет 86,5%. Хлоргидрат его плавится при 173,3 — 174 С (метилэтилкетон).

Аналогично описанным диаминам получают также с выходом 85,5% 10- (4 -диэтиламино5 бутин-2 -ил)-фентиазин, т. пл. 90 — 91,5 С (гептан, этиловый спирт) .

Хлоргидрат имеет т. пл. 133 — 134 С (аце. тон+эфир) и с выходом 61,5%5-(4 -диэтиламинобутин-2 -ил) - 10,11-дигидродибензазепин, 10 т. пл, 52 — 53 С (пентан).

Хлоргидрат имеет т. пл. 161 — 171,5 С (метилэтилкетон, вода) .

Предмет изобретения

15 Способ, получения диариламинодиалкиламинобутинов, отличающийся тем, что диариламин подвергают взаимодействию с диалкиламинобут инилхлоридом в присутствии амида натрия в жидком аммиаке или фениллития в

20 эфире с последующим разложением реакционной массы водой или NH C1.

Составитель В. Безбородова

Редактор Л. Г. Герасимова Тскред Д. Я. Бриккер Корректоры: М. П. Ромашова и В. В. Крылова

Заказ 807(13 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2