Способ получения органических перэфиров

 

Союз Советских

Сскиалисти вских

Расотбоик

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07с 69/12

Заявлено 22.Ill.1965 (№ 948492/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 21.XII.1971

Комитет по девам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 661.729.07 (088.8) мин > One иерю

Авторы изобретения

Заявитель

В. Л. Антоновский и О. К. Ляшенко

Ново-Куйбышевский филиал Научно-исследовательского института синтетических спиртов и органических продуктов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРЭФИРОВ

Известен способ получения перекисных соединений, содержащих группу — СΠ— 00 —, из гидроперекисей и галоидангидридов кислот.

Предлагают в качестве второй компоненты использовать органические кислоты и проводить процесс в присутствии кислых катализаторов при температуре 50 — 100 С. Выход перэфиров до 80%. Способ позволяет значительно расширить сырьевую базу и ассортимент перэфиров.

Пример 1. К 4,75 г (0,0527 моль) чистой гидроперекиси трет-бутила при непрерывном перемешивании добавляют смесь 6,32 г (0,1054 моль) ледяной уксусной кислоты и

0,597 г (0,0061 моль) серной кислоты при температуре 50 С. Перемешивание продолжают в течение 3 час. Выделенный обычными методами продукт реакции представляет собой третичный бутилперацетат. Выход 5 г, 70% от теории.

Пример 2. К 8,6 г (0,096 моль) чистой гидроперекиси трет-бутила при непрерывном перемешивании добавляют смесь 11,5 г (0,192 моль) ледяной уксусной кислоты и

1,33 г (0,0133 люль) хлорной кислоты при температуре 50 С. Перемешивание продолжают в течение 3 час. Выход трет-бутилперацетата

10 г, 80% от теории, Пример 3. К 8,6 г (10,096 моль) чистой гидроперекиси трет-бутила при непрерывном перемешивании в три порции (через 1 час каждая) добавляют смесь 14,5 г (0,242 моль) ледяной уксусной кислоты и 1,19 г (0,0021 лголь) серной кислоты. Перемешивание

5 после добавления последней порции продолжают в течение 1 час. Температуру все время поддерживают равной 50 С. Продуктреакции, выделеннь1й обычным методом, представляет собой трет-бутилперацетат. Выход 9,2 г, 74%

10 от теории

Пример 4. К раствору 8 6 г (О 096 моль) гидроперекиси трет-бутила в 17,3 г хлороформа прп псремешивапии добавляют смесь 11,5г (0,192 мо гь) ледяной уксусной кислоты и

15 2,05 г (0,00209 моль) серной кислоты при температуре 50"С. Перемешивание продолжают в течение 3 час. Выход трет-бутилперацетата

7,2 г, 62,гс от теории (выход рассчитан по результату анализа реакционной смеси, без вы20 деления трет-бутилперацетата в чистом виде).

Пр и мер 5. B условиях, аналогичных приведенным в примере 1, из гидроперекиси третбутила и пеларгоновой кислоты получаю г трет-бутилперпеларгонат с выходом 60 — 70%

25 от теории.

П р и мер 6. В условиях, аналогичных приведенным в примере 1, из гидроперекиси третбутпла и капроновой кислоты получают третбутилперкапронат с выходом 60 — 70% от тео

30 рии.

218886

Предмет изобретения

Составитель В. Аракелян

Техред А. A. Камышникова

Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина

Редактор Петрова

Заказ 3549(3 Изд. Мз 1519 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения органических перэфиров общей формулы R — СΠ— ОΠ— R<, где R и R являются Н или каким-либо органическим радикалом, с применением органических гидро4 перекисей при температуре ниже 100 С с выделением конечных, продуктов обычными способами, например экстракцией, отличающийся тем, что гидроперекиси подвергают взаимо5 действию с органическими кислотами в присутствии катализаторов кислого характера.