Способ получения линейных полиоксазолидонов
Оп ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВЖ
219180
Союз Советскик
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 28.1V.1967 (И 1153398j23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет по делам изобретеиий и открытиИ при Совете Министров
СССР
МПК С 08g
УДК 678.664(088.8) Опубликовано 30.V.1968. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 25.XII.1968
Авторы изобретения 3. Н. Пазенко, Е. И. Федорченко, А. В. Голубев и К. А. Корнев
Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕИНЫХ ПОЛИОКСАЗОЛИДОНОВ
Предлагаемый способ состоит во взаимодействии этилуретана с диглицидными эфирами.
СООС Н + пСН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” В-Ст1 —. СН вЂ” СН
2 5 2, 2 - " - т " 2
NH2 0 0
С=О
N О 0Н
,, СН2- СН-СН2- В- СН2 СН-СН вЂ” и+ пС2H ÎH где R — Π— ил и — Π— Сс Н4 — Π—.
5 теле, например циклогексаноне. Реакционную смесь кипятят 1 час в присутствии триэтиламина в качестве катализатора. Уретан и диглицидный эфир загружают в эквимолярных количествах.
10 В качестве диглицидного эфира могут быть использованы диглицидные эфиры иис- или транс-гидрохинона, диглицидный эфир траксрезорцина и простой диглицидный эфир.
Выход, температура плавления и данные
15 анализа (на азот и гидроксил) полученных полимеров представлены в табл. 1.
Изобретение относится к способу получения линейных полиоксазолидонов, содержащих гидроксильные группы. Такие полиоксазолидоны в литературе не описаны.,Получаемые линейные полимеры, содержащие оксазолидоновые циклы и гидроксильные группы в цепи полимера, отличаются высокой термостабильностью и растворимостью в некоторых органических растворителях. Наличие в них реакционноспособных гидроксильных групп создает возможность модификации полимеров.
Процесс поликонденсации этилуретана с диглицидными эфирами проводят в раствориъу КЬХ-МЭ:
Все" эвзнат тент :о- -".- библиотена f жй
", ъ
Кл. 39с, 6
219180
Таблица 1
Гидроксил, %
Азот, %
ы о г
Р ю СЭ
Выход, Диглицидный эфир
Т. пл., С
Лог. вычислено вычиснайдено найдено
% лено
6,44
1 Гидрохинона (транс)
2 Гидрохинона (Чис) .
3 Резорцина (транс) 120 †1
65 — 70
185 †2
7,08
0,14
5,30
6,44
6,80
5,30
0,12
6,34
6,44
5,30
0,25
4 Простой
8,80 10,92 10,69
0,05 густая смола
Таблица 2
Потери веса при нагревании, %
PL0 поли5 мера
100=С
280 С 300 С
250 С
1500С
200 С
0,0
0,0
0,0
0,0
4,2
17,1
6,2
16,8
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
8,0
0,5
0,7
18,9
22,0
26,2
33,0
0,0
13,9
3,0
3,6
Предмет изобретения
Составитель Л. Чиванова
Редактор С. С. Лазарева Техред Л. K. Малова Корректор С, А. Муратова
Заказ 3978/2 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2
Структура полимеров подтверждается ИКспектрами,,в которых прописываются полосы поглощения для Π— Н-группы в области
3430 см < и С = О-группы оксазолидонового кольца в области 1740 ам >. Для низкомолекулярного продукта поликонденсации простого диглицидного эфира с этилуретаном в ИКспектрах имеются также полосы поглощения конечных уретановых групп NH в области
3270 ом 1 и С = О в области 1720 см-> (инфракрасные спектры снимают для запрессованных образцов с бромистым калием).
Наличие гидроксильной группы подтверждается также образованием фенилуретанов и образованием с 2,4-толуилендиизоцианатом сшитых неплавких продуктов.
Полиоксазолидоны, содержащие в цепи ароматические кольца, представляют собой белые порошки, плавящиеся без разложения, растворимые на холоду в диметилформамиде, м-крезоле, серной кислоте. Полиоксазолидон, полученный из простого диглицидного эфира, растворяется, кроме того, в гидроксилсодержащих растворителях. Полимеры обладают высокой термостабильностью, они разлагаются значительно выше своей температуры плавления.
Данные о термостабильн ости даются в табл. 2 (термостабильность определяют на термогравиометре при скорости .нагрева 1 С в мин).
5,32
5,48
5,57
5,63
4,79
4,90
9,10
9,02
Пример. 11,1 г (0,05 моль) диглицидного эфира резорцина с т. пл. 43 С и 4,45 г (0,05 моль) перегнанного этилуретана с т. пл.
15 49 -50 С растворяют в 20 мл циклогексанона, к раствору прибавляют 0,3 мл триэтиламина. Раствор кипятят с обратным холодильником 1 час до выпадения белого осадка.
Охлажденную густую массу обрабатывают
20 горячим ацетоном и эфиром для удаления растворителя и мономеров. Осадок отфильтровывают и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 50 — б0 С. Получают белый порошок с г. пл. 185 — 200 С. Выход 13,б г (82о в от тео25 Рии) .
Способ получения линейных полиоксазолидонов, содержащих гидроксильные группы, 30 отличающийся тем, что, с целью получения нового класса термостабильных и реакционноспособных полимерных материалов, этилуретан подвергают взаимодействию с диглициднгями эфирами.
