Патентно- -jrt^иностранецi_ ^ ^3. о. вирпша в. в. коршак, е. с. kpohraysju "•''' " \li (польская народиая республика), '' "^^ хк^^шс'.дя а. п. травпикова и а. в. дьяченко .-^^ rnottl ' институт 3flemehtooprahh4ecrhx соединений ан..ссср-
ОП И САНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельс1ва Л"
Кл. 39с, 13
Заявлено 29Х.1968 (Лт 1245451/23-5) с присоединением заяв II ¹â€”
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 08g 33/04
УДК 678.675(088.8) Приоритет
Опубликовано ОЗ.V1.1970. Бюллетень ¹ 19
Дата опубликования описания 23.IX.1970
Я 11 1 Ы I i
Иностранец q т1нтн03. О. Вирпша В. В. Коршак, Е. С. Кронгауз, II (Польская Народная Республика), лт
А. П. Травникова и А. В. Дьяченко
"т .1К011 .1:, .
Институт элементоорганических соединений АН ..СССР --- — — --------Ав горы изобретен1,я
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОКСАДИАЗОЛОВ
Изобретение относится к производству высокотермостойкпх полимеров.
Известен способ получения полпоксадиазо лов взаимодействием сернокислого гидразина и дикарбоновых кислот, например терефталевой, в среде полифосфорной кислоты. Полиоксадиазолы имеют приведе1п|ую вязкость е выше 1,8.
Согласно изобретению предлагается способ получения полпоксадиазолов взаимодействием фосфорнокислого пли терефталевокислого гидразина и дикарбоновых кислот. Исключение свободной серной кислоты, выделяющей ся в реакции, позволяет избе кать деструкцию полимера и тем самым получить полпоксадиазол с неограниченно большим молекулярныт1 весом.
Отсутствие серной кислоты зпа1ительно замедляет процесс циклизации, ITQ позволяет получать в определенных условиях частично циклизоваппый полиоксадиазол, содержащ1гй большое число гидразидных звеньев, обладающий повышенной растворимостью в органических растворителях и способный перерабатываться, Такой полимер может быть выделен пз реакционной смеси и подвергнут термической циклизации в виде изделий. например волокна и пленки.
При большой глубине реакции вязкость полимера сильно возрастает, что при наличии большой концептраци.I 1ч1дразпдных группировок может привести к сшпваш1ю полимерных цепей.
Для 110 13 IQIIEEB полпо1 сади а зола бол1.шого молекулярного г>еса необходимо разбавлять реакционную с.ìåoü полпфосфорной кислотой (ПФК). Степень разбавления зависит от величины молекулярного веса полимера, который желают получить, и от степени его циклизации.
Пример 1. 0,03 л1оль (4,98 г) терефталевой кислоты, 0,035 11сль (4,55 г) фосфорнокислого гидразина (НзРОт.hi12Н,) и 75 г ПФК
20 (и р 1,470) нагревают при перемешиванпи и токе сухого инертного газа 5 час при 140"C. а затем 1,5 час прп 180 С. Через 0,5 «ас после нагревания прп 180 C. когда реакционная смесь становится очень вязкой, в нее добавляют еще 75 г ПФК и через 0,5 час еще 75 г ПФК.
20 Горячую реакционную смесь выливают в вод со льдом; полимер осаждается в виде 1 Ireik.
Воду декантируют до исчезновения кислой реакции, затем полимер промывают разбаьленным раствором аммиака, снова водой II сушат в вакууме при 120 — 140 С. Полученный таким способом 11олиоксадиазол имеет приведенную вязкость 5 — 10 (в ПФК). Перед определением вязкости такого полимера в серной кислоте он должен подвергаться термичес30 кой цпклизац1ш (300 О) . Полимер обладает
272552
Составитель Л. А. Платонова Редактор Л. К. Ушакова Корректоры: Л. Корогод и М. Коробова
Заказ 2402 5 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 пластическими свойсгвами, из него могут быгь изготовлены пленки (ц„р — — 2,85).
Предмет изобретения
Способ получения полиоксадиазолов путем взаимодействия кислотных производных гидразина и дикарбоновых кислот в полифосфорной кислоте, отличавшийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса конечного продукта, в качестве кислотного производного гидразина применяют фосфорнокислый гидразин или тересрталевокислый гидразин.
