Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащая два особых полимера с четвертичными аммониевыми группами

 

Изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос человека. Описывается композиция, содержащая в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере два полимера с четвертичными аммониевыми группами, один из которых является циклогомополимером диалкилдиаллиламмония, а другой - полимером с четвертичными аммониевыми группами, но с другими повторяющимися группами, в количестве от 0,05 до 5 мас.% и от 0,05 до 10 мас.% от общей массы композиции соответственно. Описываются также способ и устройство для окраски кератиновых волокон. Предложенная композиция позволяет получить интенсивные оттенки с хорошей устойчивостью к физико-химическим воздействиям. 4 с. и 36 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение касается композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере один окислительный краситель и сочетание, содержащее по меньшей мере один циклогомополимер диалкилдиаллиламмония и по меньшей мере один другой особый полимер с четвертичными аммониевыми группами.

Известно, как окрасить кератиновые волокна и, в частности, человеческие волосы при помощи красящих композиций, содержащих предшественники окислительных красителей, называемые обычно "окисляемыми основаниями", в частности о- или n-фенилендиамины, о- или n-аминофенолы и гетероциклические основания.

Предшественники окислительных красителей являются первоначально бесцветными или слабоокрашенными соединениями, которые проявляют их красящую способность внутри волоса в присутствии окислителей, приводя к образованию окрашенных соединений. Образование этих окрашенных соединений происходит или в результате окислительной конденсации "окисляемых оснований" друг с другом, или в результате окислительной конденсации "окисляемых оснований" с соединениями, являющимися модификаторами окраски, или "краскообразующими веществами", которые обычно присутствуют в красящих композициях, используемых для окислительной окраски, и представляют собой, более конкретно, м-фенилендиамины, м-аминофенолы и м-дифенолы и некоторые гетероциклические соединения.

Разнообразие используемых молекул, которые представлены, с одной стороны, "окисляемыми основаниями" и, с другой стороны, "краскообразующими веществами", позволяет получить очень богатую палитру цветов.

Окислители, позволяющие осуществлять окислительную конденсацию, обычно оказывают пагубное воздействие на свойства обрабатываемых волос. Волосы становятся жесткими, трудно расчесываемыми и более ломкими. Чтобы устранить эти неудобства, во французском патенте 2270846 уже было предложено использовать некоторые полимеры с четвертичными аммониевыми группами.

Однако заявитель констатировал, что полимеры, упомянутые выше, не позволяли в достаточной степени устранить эти неудобства при сохранении или улучшении красящих свойств.

Тем не менее после значительных исследований, выполненных по данному вопросу, заявитель обнаружил, что можно получать новые композиции для окислительной окраски с улучшенными косметическими свойствами, которые позволяют также получать интенсивные и хроматические (светящиеся) оттенки, обладающие низкой селективностью и высокой устойчивостью по отношению к химическим (мытье шампунем, завивки...) или природным агентам (свет, потение. . .), добавляя к красящей композиции сочетание, имеющее в своем составе по меньшей мере один циклогомополимер диалкилдиаллиламмония и по меньшей мере один другой особый полимер с четвертичными аммониевыми группами, описанный ниже.

Эти открытия лежат в основе настоящего изобретения.

Таким образом, предметом настоящего изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере один окислительный краситель и отличающаяся тем, что она, кроме того, содержит сочетание, имеющее в своем составе по меньшей мере один циклополимер диалкилдиаллиламмония и по меньшей мере один другой особый полимер с четвертичными аммониевыми группами, описанный ниже.

Другой предмет изобретения направлен на готовую к применению композицию для окислительной окраски кератиновых волокон, которая содержит в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере один окислительный краситель, сочетание, имеющее в своем составе по меньшей мере один циклогомополимер диалкилдиаллиламмония и по меньшей мере один другой особый полимер с четвертичными аммониевыми группами, и по меньшей мере один окислитель.

Под композицией, готовой к применению, с точки зрения настоящего изобретения подразумевают композицию, предназначенную для немедленного нанесения на кератиновые волокна, то есть которая может храниться в данном состоянии до использования или может быть получена в результате смешивания двух или нескольких композиций непосредственно перед применением.

Равным образом предметом изобретения является способ окислительной окраски кератиновых волокон, и в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, заключающийся в нанесении на волокна композиции (А), содержащей в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере один окислительный краситель и сочетание, имеющее в своем составе по меньшей мере один циклогомополимер диалкилдиаллиламмония и по меньшей мере один другой особый полимер с четвертичными аммониевыми группами, описанный ниже, при этом окраска проявляется при щелочном, нейтральном или кислом рН при помощи композиции (Б), содержащей по меньшей мере один окислитель, которую смешивают с композицией (А) непосредственно перед применением, или которую наносят после композиции (А) без промежуточного ополаскивания.

Предметом изобретения является также вариант этого способа, который заключается в нанесении на волокна красящей композиции (А), содержащей в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере один окислительный краситель, при этом окраска проявляется при щелочном, нейтральном или кислом рН при помощи окислительной композиции (Б), которую смешивают с красящей композицией непосредственно перед применением, или которую наносят после композиции (А), без промежуточного ополаскивания, при этом по меньшей мере один циклогомополимер диалкилдиаллиламмония и по меньшей мере один особый полимер с четвертичными аммониевыми группами вместе присутствуют в окислительной композиции (Б), или раздельно в каждой из композиций (А) или (Б).

Предметом изобретения являются также устройства для окраски с несколькими отделениями или "наборы" для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы.

Такие устройства содержат первое отделение, содержащее по меньшей мере один окислительный краситель, и второе отделение, содержащее окислитель, при этом по меньшей мере один циклогомополимер диалкилдиаллиламмония и по меньшей мере один особый полимер с четвертичными аммониевыми группами вместе присутствуют в первом отделении и/или во втором отделении, или раздельно в каждом из двух отделений.

Но другие характеристики, аспекты, предметы и преимущества изобретения проявятся еще более ясно при чтении описания и примеров, которые следуют ниже.

Циклогомополимеры диалкилдиаллиламмония согласно изобретению представляют собой гомополимеры, содержащие в качестве основного компонента цепи звенья следующей структуры (I): в которой k и t равны 0 или 1, сумма k+t равна 1; R₁ обозначает атом водорода или метил; R₂ и R₃, независимо друг от друга, обозначают (С₁-С₂₂)-алкил, гидроксиалкил, в котором алкильная группа содержит, предпочтительно, от 1 до 5 атомов углерода, низший (С₁-С₄)-амидоалкил, или R₂ и R₃ могут обозначать вместе с атомом азота, с которым они связаны, гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; R₂ и R₃, независимо друг от друга, обозначают, предпочтительно, (C₁-С₄)-алкил; Y^- обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном свидетельстве к нему 2190406.

Среди полимеров, определенных выше, предпочитают полимеры формулы (I), в которой R₁ обозначает водород, R₂ и R₃ обозначают метил, и средняя молекулярная масса которых составляет, приблизительно, 100000.

В числе этих последних можно назвать более конкретно гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый под названием "Merquat 100" фирмой Calgon (и его гомологи с низкой среднемассовой молекулярной массой).

Особые полимеры с четвертичными аммониевыми группами согласно изобретению выбирают в группе, содержащей следующие полимеры.

(1) Полимеры, состоящие из повторяющихся звеньев, отвечающих формуле (II), следующей ниже: в которой R₄, R₅, R₆ и R₇, одинаковые или разные, обозначают алкильный или гидроксиалкильный радикал, содержащий, приблизительно, от 1 до 4 атомов углерода, n и p обозначают целые числа, в интервале от 2 до 20, и X^- обозначает анион, происходящий из минеральной или органической кислоты.

Еще более конкретно, предпочитают соединения формулы (II), в которой R₄, R₅, R₆ и R₇ обозначают метил или этил, и X^- обозначает атом галогена, такой как атом хлора, йода или брома.

Особенно предпочтительными полимерами формулы (II) являются полимеры, для которых R₄, R₅, R₆ и R₇ обозначают метил и n=3, р=6 и Х=Сl, и, в частности, те, молекулярная масса которых, определенная методом гель-проникающей хроматографии, составляет от 9500 до 9900 [полимер W].

Другими особенно предпочтительными полимерами формулы (II) являются полимеры, в которых R₄ и R₅ обозначают метил, R₆ и R₇ обозначают этил и n=р= 3 и Х=Вr, и, в частности, те, молекулярная масса которых, определенная методом гель-проникающей хроматографии, равна приблизительно 1200.

Вышеупомянутые полимеры с четвертичными аммониевыми группами формулы (II) получены и описаны во французском патенте 2270846.

(2) Полимеры, состоящие из повторяющихся звеньев, отвечающих следующей формуле (III): -[-N⁺(CH₃)₂(CH₂)_p-NH-CO-D-NH-(CH₂)_p-N⁺(CH₃)₂(CH₃)₂-O-(CH₂)₂-] -2Х^- (III) в которой р обозначает целое число, в интервале от 1 до 6 приблизительно, D может обозначать простую связь или может обозначать группу -(CH₂)_r-СО-, в которой r обозначает число, равное 4 или 7, и X^- обозначает анион, происходящий из минеральной или органической кислоты, и, предпочтительно, имеющие молекулярную массу, измеренную методом ЯМР на ядрах ¹³С, меньше 100000.

Среди полимеров формулы (III) предпочитают такие, для которых в формуле (III): а) D обозначает группу -(СН₂)₄-СО-, Х обозначает атом хлора, при этом молекулярная масса, измеренная методом ЯМР на ядрах ¹³С (ЯМР ¹³С), равна, приблизительно, 5600; полимер этого типа предлагается фирмой MIRANOL под названием MIRAPOL-AD1; б) D обозначает группу -(СH₂)₇-СО-, Х обозначает атом хлора, при этом молекулярная масса, измеренная методом ЯМР на ядрах ¹³С (ЯМР ¹³С), равна, приблизительно, 8100; полимер этого типа предлагается фирмой MIRANOL под названием MIRAPOL-AZ1; в) D обозначает простую связь, Х обозначает атом хлора, при этом молекулярная масса, измеренная методом ЯМР на ядрах ¹³С (ЯМР ¹³С), равна, приблизительно, 25500; полимер этого типа продается фирмой MIRANOL под названием MIRAPOL-А15;
г) "Блок-сополимер", состоящий из звеньев, соответствующих полимерам, описанным в пунктах а) и в), предлагаемый фирмой MIRANOL под названиями MIRAPOL-9 (молекулярная масса ЯМР ¹³С, приблизительно, 7800), MIRAPOL-175 (молекулярная масса ЯМР ¹³С, приблизительно, 8000) и MIRAPOL-95 (молекулярная масса ЯМР ¹³С, приблизительно, 12500).

Еще более конкретно, согласно изобретению предпочитают полимер формулы (III), в которой D обозначает простую связь, Х обозначает атом хлора, при этом молекулярная масса, измеренная методом ЯМР на ядрах ¹³С (ЯМР ¹³С), равна приблизительно 25500.

Вышеупомянутые полимеры с четвертичными аммониевыми группами формулы (III) могут быть получены согласно способам, описанным в американских патентах 4157388,4390689,4702906,4719282.

В композициях согласно изобретению массовое количество циклогомополимера диалкилдиаллиламмония предпочтительно составляет, приблизительно, от 0,05 до 5%, и, еще более предпочтительно, от 0,1 до 3%, а массовое количество полимера с четвертичными аммониевыми группами со звеньями формулы (II) или (III) предпочтительно составляет приблизительно от 0,05 до 10%, и еще более предпочтительно, от 0,2 до 5% по отношению к общей массе композиции.

В композиции массовое отношение полимера с четвертичными аммониевыми группами со звеньями формулы (II) или (III) к циклогомополимеру диалкилдиаллиламмония формулы (I) составляет приблизительно от 0,1 до 50, предпочтительно, от 1 до 10%, приблизительно.

Окислительные красители.

Окислительные красители, которые могут быть использованы согласно изобретению, выбирают среди окисляемых оснований и/или краскообразующих веществ.

Предпочтительно, композиции согласно изобретению содержат по меньшей мере одно окисляемое основание.

Окисляемые основания, которые могут быть использованы в объеме настоящего изобретения, выбирают среди оснований, обычно известных в окислительном крашении, в числе которых можно, в частности, назвать следующие о- и n-фенилендиамины, о- и n-аминофенолы, гетероциклические основания, а также их соли присоединения с кислотой.

Можно, в частности, назвать:
(I) n-фенилендиамины следующей формулы (I) и их соли присоединения с кислотой:

в которой R₁ обозначает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-моногидроксиалкил, (С₂-С₄)-полигидроксиалкил, (С₁-С₄)-алкокси(С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4'-аминофенил;
- R₂ обозначает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-моногидроксиалкил или (С₂-С₄)-полигидроксиалкил, (С₁-С₄)-алкокси(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
-R₁ и R₂ могут также образовывать с атомом азота, с которым они связаны, пятичленный или шестичленный азотсодержащий гетероцикл, в известных случаях замещенный одной или несколькими алкильными, гидроксильными или уреидными группами;
- R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, (С₁-С₄)-алкил, сульфогруппу, карбоксильную группу, (С₁-С₄)-моногидроксиалкильный радикал или (С₁-С₄)-гидроксиалкоксильный радикал, (С₁-С₄)-ацетиламиноалкоксильный радикал, (С₁-С₄)-мезиламиноалкоксильный радикал или (C₁-C₄)-карбамиламиноалкоксильный радикал;
- R₄ обозначает атом водорода, атом галогена или (С₁-С₄)-алкил.

Среди азотсодержащих групп в формуле (I), приведенной выше, можно назвать, в частности, амино, моно(С₁-С₄)-алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, три(С₁-С₄)алкиламино, моногидрокси(С₁-С₄)алкиламино, имидазолиниевую и аммониевую группы.

В числе n-фенилендиаминов формулы (I), приведенной выше, можно назвать n-фенилендиамин, n-толуилендиамин, 2-хлор-n-фенилендиамин, 2,3-диметил-n-фенилендиамин, 2,6-диметил-n-фенилендиамин, 2,6-диэтил-n-фенилендиамин, 2,5-диметил-n-фенилендиамин, N, N-димeтил-n-фeнилeндиaмин, N,N-диэтил-n-фенилендиамин, N, N-дипропил-n-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N, N-биc-(β-гидpoкcиэтил)-n-фeнилeндиaмин, 4-N, N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N, N-биc-(β-гидpoкcиэтил)aминo-2-xлopaнилин, 2-β-гидроксиэтил-n-фенилендиамин, 2-фтор-n-фенилендиамин, 2-изопропил-n-фенилендиамин, N-(β-гидpoкcипpoпил)-n-фeнилeндиaмин, 2-гидроксиметил-n-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-n-фенилендиамин, N,N-(этил, β-гидроксиэтил)-n-фенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)-n-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-n- фенилендиамин, N-фенил-n-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-n-фенилендиамин, 2-β- ацетиламиноэтилокси-n-фенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)-n-фенилендиамин, 2-метил-1-N-β-гидроксиэтил-n-фенилендиамин и их соли присоединения с кислотой.

Из n-фенилендиаминов формулы (I), приведенной выше, предпочитают, совершенно особенно, n-фенилендиамин, n-толуилендиамин, 2-изопропил-n-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил-n-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-n-фенилендиамин, 2,6-диметил-n-фенилендиамин, 2,6-диэтил-n-фенилендиамин, 2,3-диметил-n-фенилендиамин, N,N-биc-(β-гидpoкcиэтил)-n-фeнилeндиaмин, 2-хлор-n-фенилендиамин и их соли присоединения с кислотой.

(II) Согласно изобретению, под двойными основаниями подразумевают соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, с которыми связаны амино- и/или гидроксильная группы.

Среди двойных оснований, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (II):

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, обозначают гидроксильный радикал или группу -NH₂, которые могут быть замещены С₁-С₄-алкильным радикалом или мостиковой группой Y;
- мостиковая группа Y обозначает алкиленовую цепочку, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, линейную или разветвленную, которая может быть прервана или может заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и, в известных случаях, замещенную одним или несколькими гидроксильными или (C₁-С₆)-алкоксильными радикалами;
- R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (С₂-С₄)-полигидроксиалкил, (С₁-С₄)-аминоалкил или мостиковую группу Y;
- R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, мостиковую группу Y или (С₁-С₄)-алкил;
и их соли присоединения с кислотой, при условии, что соединения формулы (II) содержат только одну мостиковую группу Y в молекуле.

Среди азотсодержащих групп в формуле (II), приведенной выше, можно назвать, в частности, аминогруппу, моно(С₁-С₄)алкиламиногруппу, ди(С₁-С₄)алкиламиногруппу, три(С₁-С₄)алкиламиногруппу, моногидрокси(С₁-С₄)алкиламиногруппу, имидазолиниевую группу и аммониевую группу.

Среди двойных оснований формулы (II), приведенной выше, можно, более конкретно, назвать N, N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N, N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамин, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-биc-(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамин, N, N' -бис-(этил)-N, N' -бис-(4'-амино, 3'-метилфенил)-этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их соли присоединения с кислотой.

Среди этих двойных оснований формулы (II) N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5диоксаоктан или одна из их солей присоединения с кислотой являются особенно предпочтительными.

(III) n-Аминофенолы, отвечающие следующей формуле (III):

в которой - R₁₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такого как фтор, (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-моногидроксиалкил, (С₁-С₄)-алкокси(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-аминоалкил, или (С₁-С₄)-гидроксиалкил-(С₁-С₄)-аминоалкил,
- R₁₄ обозначает атом водорода или атом галогена, такого как фтор, (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-моногидроксиалкил, (С₂-С₄)-полигидроксиалкил, (С₁-С₄)-аминоалкил, (C₁-C₄)-цианоалкил или (С₁-С₄)-алкокси(С₁-С₄)-алкил; и их соли присоединения с кислотой.

В числе n-аминофенолов формулы (III), приведенной выше, можно, более конкретно, назвать n-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол и их соли присоединения с кислотой.

(IV) о-Аминофенолы, которые могут быть использованы в качестве окисляемых оснований в объеме настоящего изобретения, выбирают, в частности, среди 2-аминофенола, 2-амино-1 -гидрокси-5-метилбензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их солей присоединения с кислотой.

(V) В числе гетероциклических оснований, которые могут быть использованы в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно более конкретно назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразольные производные и их соли присоединения с кислотой.

Среди пиридиновых производных можно более конкретно назвать соединения, описанные, например, в британских патентах 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их соли присоединения с кислотой.

Среди пиримидиновых производных можно, более конкретно, назвать соединения, описанные, например, в германском патенте 2359399, или в японских патентах 88-169571 и 91-10659, или в международной заявке на патент 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразолопиримидиновые производные, такие как упомянутые во французской заявке на патент 2750048, и среди которых можно назвать пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин; 2,5-диметил-пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин; пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин; 2,7-диметил- пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,5-диамин; 3-амино- пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ол; 3-амино-пиразоло-[1,5-а] - пиримидин-5-ол; 2-(3-амино-пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-иламино)-этанол; 2-(7-амино-пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3-иламино)-этанол; 2-[(3-амино-пиразоло-[1,5-а]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино] -этанол; 2-[(7-амино-пиразоло[1,5-а]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино] -этанол; 5,6-диметил-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин; 2,6-диметил-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
2,5, N7, N7-тeтpaмeтил- пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин; 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламино-пиразоло-[1,5-а]-пиримидин; и их соли присоединения и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие, и их соли присоединения с кислотой.

Среди пиразольных производных можно, более конкретно, назвать соединения, описанные в германских патентах 3843892 и 4133957 и в международных заявках на патент 94/08969 и 94/08970, французской заявке на патент 2733749 и германской заявке на патент 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1 -бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-третбутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-третбутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1 -(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропил-пиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол, и их соли присоединения с кислотой.

Согласно настоящему изобретению окисляемые основания составляют, предпочтительно, от 0,0005 до 12 мас.%, приблизительно, от общей массы композиции, и еще более предпочтительно, от 0,005 до 8 мас.%, приблизительно, от этой массы.

Краскообразующие вещества, которые могут быть использованы в композиции согласно изобретению, представляют собой краскообразующие вещества, обычно используемые в композициях для окислительной окраски, то есть м-аминофенолы м-фенилендиамины, м-дифенолы, нафтолы и гетероциклические краскообразующие вещества, такие как, например, индольные производные, индолиновые производные, сезамол и его производные, пиридиновые производные, пиразолотриазольные производные, пиразолоны, индазолы, бензимидазолы, бензотиазолы, бензоксазолы, 1,3-бензодиоксолы, хинолины и их соли присоединения с кислотой.

Более конкретно, эти краскообразующие вещества выбирают среди 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси)бензола, 2-метил-5-аминофенола, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенола, 3-аминофенола, 1,3-дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензола, 1,3-диаминобензола, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропана, сезамола, 1-амино-2-метокси-4,5-метилендиоксибензола, α-нафтола, 6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола, 4-гидрокси-N-метилиндола, 6-гидроксииндолина, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридина, 1-Н-3-метилпиразол-5-она, 1-фенил-3-метилпиразол-5-она, 2-амино-3-гидроксипиридина, 3,6-диметил-пиразоло-[3,2-с]-1,2,4-триазола и их солей присоединения с кислотой.

Когда они присутствуют, эти краскообразующие вещества составляют, предпочтительно, от 0,0001 до 10 мас.% от общей массы композиции, приблизительно, и еще более предпочтительно, от 0,005 до 5 мас.%, приблизительно.

Обычно соли присоединения окисляемых оснований и краскообразующих веществ с кислотой выбирают, в частности, среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Композиция согласно изобретению может также содержать, кроме окислительных красителей, определенных выше, прямые красители, чтобы обогатить оттенки отливами. Эти прямые красители могут быть выбраны в таком случае, в частности, среди нитрокрасителей, азокрасителей или антрахиноновых красителей, нейтральных, катионных или анионных, в массовом содержании, приблизительно, от 0,001 до 20%, предпочтительно от 0,01 до 10% от общей массы композиции.

Готовая к применению композиция согласно изобретению содержит, кроме того, предпочтительно в красящей композиции (А) и/или в окислительной композиции (В) по меньшей мере один загущающий полимер неионного, анионного или катионного типа, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь.

Загущающие полимеры, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь.

Среди загущающих полимеров анионного типа, содержащих по меньшей мере одну жирную цепочку, можно назвать следующие полимеры.

(I) Полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью, более конкретно полимеры, гидрофильное звено которых образовано этиленненасыщенным анионным мономером, еще более конкретно, винилкарбоновой кислотой и, в частности, акриловой кислотой или метакриловой кислотой, или их смесями, и звено простого аллилового эфира с жирной цепью которых соответствует мономеру следующей формулы (I):
СН₂=СR'CH₂ОВ_nR (I)
в которой R' обозначает H или СН₃,
В обозначает этиленоксигруппу,
n равно нулю или обозначает целое число от 1 до 100,
R обозначает углеводородный радикал, выбираемый среди следующих радикалов: алкил, арилалкил, арил, алкиларил, циклоалкил, содержащие от 8 до 30 атомов углерода, предпочтительно, от 10 до 24, и еще более предпочтительно, от 12 до 18 атомов углерода.

Особенно предпочтительным звеном формулы (I) является звено, в котором R' обозначает Н, n равно 10 и R обозначает стеарильный радикал (C₁₈).

Амфифильные анионные полимеры этого типа описаны и получены методом эмульсионной полимеризации в европейском патенте 0216479.

Среди этих анионных загущающих полимеров с жирной цепью согласно изобретению особенно предпочитают полимеры, полученные на основе 20-60 мас.% акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, 5-60 мас. % низших алкил(мет)акрилатов, 2-50 мас. % простого аллилового эфира с жирной цепью формулы (I) и 0-1 мас. % сшивающего агента, представляющего собой хорошо известный сополимеризуемый полиэтиленненасыщенный мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, (поли)этилен-гликольдиметакрилат и метилен-бис-акриламид.

Среди этих последних предпочитают, в частности, сшитые тройные сополимеры метакриловой кислоты, этилакрилата и этоксилированного (10 ЭО) простого эфира полиэтиленгликоля и стеарилового спирта (Steareth 10), в частности сополимеры, выпускаемые фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE SC 80 и SALCARE SC 90, которые представляют собой 30%-ные водные эмульсии сшитого тройного сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и простого стеарет-10-аллилового эфира (40/50/10).

(II) Полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено, типа олефинненасыщенной карбоновой кислоты, и по меньшей мере одно гидрофобное звено типа сложного (С₁₀-С₃₀)-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты.

Предпочтительно эти полимеры выбирают среди полимеров, в которых гидрофильное звено типа ненасыщенной олефинкарбоновой кислоты соответствует мономеру следующей формулы (II):

в которой R₁ обозначает Н, или СН₃, или C₂H₅, то есть звеньям акриловой кислоты, метакриловой кислоты или этакриловой кислоты, а гидрофобное звено которого, типа сложного (С₁₀-С₃₀)-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты, соответствует мономеру следующей формулы (III):

в которой R₂ обозначает Н, или СН₃, или С₂Н₅ (то есть акрилатным, метакрилатным или этилакрилатным звеньям) и, предпочтительно, Н (акрилатные звенья) или СН₃ (метакрилатные звенья), при этом R₃ обозначает (С₁₀-С₃₀)-алкил, предпочтительно, (С₁₂-С₂₂)-алкил.

Сложные (С₁₀-С₃₀)-алкиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот согласно изобретению включают в себя, например, лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат, и соответствующие метакрилаты: лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

Анионные полимеры этого типа описаны и получены, например, в американских патентах 3915921 и 4509949.

Из анионных загущающих полимеров с жирной цепью этого типа, в частности, используют полимеры, полученные на основе смеси мономеров, содержащей:
а) в основном акриловую кислоту,
б) сложный эфир формулы (III), приведенной выше, в которой ₂ обозначает Н или СН₃, а R₃ обозначает (С₁₂-С₂₂)-алкил,
в) и сшивающий агент, который представляет собой хорошо известный сополимеризуемый полиэтиленненасыщенный мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, (поли)этиленгликольдиметакрилат и метилен-бис-акриламид.

Среди анионных загущающих полимеров с жирной цепью этого типа, в частности, используют полимеры, состоящие из 95-60 мас.% акриловой кислоты (гидрофильное звено), 4-40 мас.% (С₁₀-С₃₀)-алкилакрилата (гидрофобное звено) и 0-6 мас.% полимеризуемого сшивающего мономера, или полимеры, состоящие из 98-96 мас.% акриловой кислоты (гидрофильное звено), 1-4 мас.% (С₁₀-С₃₀)-алкилакрилата (гидрофобное звено) и 0,1-0,6 мас.% полимеризуемого сшивающего мономера, такого как описанные перед этим.

Среди вышеупомянутых полимеров, согласно настоящему изобретению, совершенно особенно, предпочитают продукты, выпускаемые фирмой GOODRICH под торговыми названиями PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, и еще более предпочтительными являются PEMULEN TR1 и продукт, выпускаемый фирмой S.E.P. P.I.C. под названием СОАТЕХ SX.

(III) Тройные сополимеры малеинового ангидрида, (С₃₀-С₃₈)-α-олефина и алкилмалеата, такие как продукт (сополимер малеинового ангидрида, (С₃₀-С₃₈)-α-олефина и изопропилмалеата), выпускаемый под названием PERFORMA V 1608 фирмой NEWPHASE TECHNOLOGIES.

(IV) Тройные акриловые сополимеры, содержащие:
а) приблизительно, 20-70 мас. % α,β-моноэтиленненасыщенной карбоновой кислоты,
б) приблизительно, 20-80 мас.% α,β-моноэтиленненасыщенного мономера, не обладающего поверхностно-активными свойствами, отличного от а),
в) приблизительно, 0,5-60 мас.% неионного моноуретана, который является продуктом реакции одноосновного поверхностно-активного вещества с моноэтиленненасыщенным моноизоцианатом, такие как сополимеры, описанные в европейской заявке на патент 0173109 и, более конкретно, сополимер, описанный в примере 3, а именно тройной сополимер метакриловой кислоты, метилакрилата и диметил-м-изопропенилбензилизоцианата этоксилированного (40 ЭО) бегенилового спирта в 25%-ной водной эмульсии.

(V) Сополимеры, содержащие в числе мономеров α,β-моноэтилен-ненасыщенную карбоновую кислоту, и сложный эфир α,β-моноэтиленненасыщенной карбоновой кислоты и оксиалкиленированного жирного спирта.

Предпочтительно эти соединения содержат также в качестве мономера сложный эфир α,β-моноэтиленненасыщенной карбоновой кислоты и спирта, содержащего от 1 до 4 атомов углерода.

В качестве примера соединения этого типа можно назвать ACULYN 22, выпускаемый фирмой RHOM & HAAS, который представляет собой тройной сополимер метакриловой кислоты, этилакрилата и оксиалкиленированного стеарилметакрилата.

Загущающие полимеры с жирной цепью неионного типа, используемые согласно изобретению, выбирают, предпочтительно, среди:
-(1) целлюлоз, модифицированных группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь; можно назвать в качестве примера:
- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такую как алкильная, арилалкильная, алкиларильная, или их смеси, в которых алкильные группы, предпочтительно, содержат от 8 до 22 атомов углерода, такие как продукт NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (С₁₆-алкилы), выпускаемый фирмой AQUALON, или продукт BERMOCOLL ЕНМ 100, выпускаемый фирмой BEROL NOBEL,
- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами простого эфира полиалкиленгликоля и алкилфенола, такую как продукт AMERCELL POLYMER НМ-1500 (простой эфир полиэтиленгликоля(15) и нонилового спирта), выпускаемый фирмой AMERCHOL;
-(2) гидроксипропилгуаров, модифицированных группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, таких как продукт ESAFLOR НМ 22 (алкильная цепочка из 22 атомов углерода), выпускаемый фирмой LAMBERTI, продукты RE210-18 (алкильная цепочка из 14 атомов углерода) и RE205-1 (алкильная цепочка из 20 атомов углерода), выпускаемые фирмой RHONE POULENC;
-(3) сополимеров винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью; можно назвать в качестве примера:
- продукты ANTARON V216 или GANEX V216 (сополимер винилпирролидона и гексадецена), выпускаемый фирмой I.S.P.;
- продукты ANTARON V220 или GANEX V220 (сополимер винилпирролидона и эйкозена), выпускаемый фирмой I.S.P.;
-(4) сополимеров метакрилатов или (С₁-С₆)-алкилакрилатов и амфифильных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, таких как, например, сополимер метилакрилата и этоксилированного стеарилакрилата, выпускаемый фирмой GOLDSCHMIDT под названием ANTIL 208;
-(5) сополимеров гидрофильных метакрилатов или акрилатов и гидрофобных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, таких как, например, сополимер полиэтиленгликольметилакрилата и лаурилметакрилата;
-(6) простых полиэфирполиуретанов, содержащих в своей цепи одновременно гидрофильные блоки, наиболее часто, полиоксиэтиленированного типа и гидрофобные блоки, которые могут представлять собой одни алифатические цепочки и/или циклоалифатические и/или ароматические цепочки;
-(7) полимеров со скелетом аминопласта с простыми эфирными группами, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, таких как соединения PURE THIX, предлагаемые фирмой SUD-CHEMIE.

Предпочтительно, простые полиэфирполиуретаны содержат по меньшей мере две липофильные углеводородные цепочки, содержащие от 6 до 30 атомов углерода, разделенные гидрофильным блоком, при этом углеводородные цепочки могут быть боковыми цепочками или концевыми звеньями гидрофильного блока. В частности, могут быть предусмотрены одна или несколько боковых цепочек. Кроме того, полимер может содержать углеводородную цепочку на одном конце или на обоих концах гидрофильного блока.

Простые полиэфирполиуретаны могут быть многоблочными, в частности в трехблочной форме. Гидрофобные блоки могут быть на каждом конце цепи (например, трехблочный сополимер с гидрофильным центральным блоком) или распределены одновременно по концам и в цепи (например, многоблочный сополимер). Эти же самые полимеры, равным образом, могут быть привитыми или звездчатого типа.

Неионные простые полиэфирполиуретаны с жирной цепью могут быть трехблочными сополимерами, гидрофильный блок которых представляет собой полиоксиэтиленированную цепочку, содержащую от 50 до 1000 этиленоксигрупп. Неионные простые полиэфирполиуретаны содержат уретановую связь между гидрофильными блоками, откуда происходит название.

В широком смысле среди неионных полиэфирполиуретанов с жирной цепью фигурируют также полимеры, гидрофильные блоки которых связаны с липофильными блоками посредством других химических связей.

В качестве примеров неионных полиэфирполиуретанов с жирной цепью, которые могут быть использованы согласно изобретению, можно также использовать Rheolate 205 с карбамидной функциональной группой, выпускаемый фирмой RHEOX, или Rheolate 208, Rheolate 204 или Rheolate 212, а также Acrysol RM 184, Aculyn 44 и Aculyn 46 фирмы RHOM & HAAS [ACULYN 46 представляет собой продукт поликонденсации полиэтиленгликоля со 150 или 180 моль этиленоксида, стеарилового спирта и метилен-бис-(4-циклогексилизоцианата) (SMDI), составляющий 15 мас. %, в матрице из мальтодекстрина (4%) и воды (81%); ACULYN 44 представляет собой продукт поликонденсации полиэтиленгликоля со 150 или 180 моль этиленоксида, децилового спирта и метилен-бис-(4-циклогексилизоцианата) (SMDI), составляющий 35 мас.%, в смеси полиэтиленгликоля (39%) и воды (26%)] .

Можно также назвать продукт ELFACOS T210 с алкильной цепочкой, содержащей от 12 до 14 атомов углерода, и продукт ELFACOS T212 с алкильной цепочкой из 18 атомов углерода фирмы AKZO.

Также может быть использован продукт DW 1206В фирмы RHOM & HAAS с алкильной цепочкой из 20 атомов углерода и уретановой связью, содержащий 20% сухого вещества в воде.

Можно также использовать растворы или дисперсии этих полимеров, в частности, в воде или в водно-спиртовой среде. В качестве примера таких полимеров можно назвать Rheolate 255, Rheolate 278 и Rheolate 244, выпускаемые фирмой RHEOX. Можно также использовать продукты DW 1206F и DW 1206J, предлагаемые фирмой RHOM & HAAS.

Простые полиэфирполиуретаны, которые могут быть использованы согласно изобретению, представляют собой, в частности, полиэфирполиуретаны, описанные в статье G. Fonnum, J. Bakke, Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993).

Загущающие полимеры с жирной цепью катионного типа, используемые согласно настоящему изобретению, выбирают, предпочтительно, среди производных кватернизованной целлюлозы и полиакрилатов с нециклическими аминированными боковыми группами.

Производные кватернизованной целлюлозы представляют собой, в частности,
- кватернизованные целлюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такими как алкильная, арилалкильная, алкиларильная группы, содержащие по меньшей мере 8 атомов углерода, или смесями этих групп,
- кватернизованные гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такими как алкильная, арилалкильная, алкиларильная группы, содержащие по меньшей мере 8 атомов углерода, или смесями этих групп.

Алкильные радикалы, входящие в состав кватернизованных целлюлоз или гидроксиэтилцеллюлоз, упомянутых выше, содержат, предпочтительно, от 8 до 30 атомов углерода.

Арильные радикалы обозначают, предпочтительно, фенил, бензил, нафтил или антрил.

В качестве примеров кватернизованных алкилгидроксиэтилцеллюлоз с жирными цепями, содержащими от 8 до 30 атомов углерода, можно указать продукты QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-А, QUATRISOFT LM-X 529-18-В (С₁₂-алкил) и QUATRISOFT LM-X 529-8 (C₁₈-алкил), поставляемые фирмой AMERCHOL, и продукты CRODACEL QM, CRODACEL QL (С₁₂-алкил) и CRODACEL QS (C₁₈-алкил), поставляемые фирмой CRODA.

Полиакрилаты с аминированными боковыми группами, кватернизованные или некватернизованные, содержат, например, гидрофобные группы типа стеарета 20 (полиоксиэтиленированный (20 этиленоксигрупп) стеариловый спирт)).

В качестве примера полиакрилатов с аминированными боковыми группами можно назвать полимеры 8781-121В или 9492-103, предлагаемые фирмой NATIONAL STARCH.

В композиции для окислительной окраски согласно изобретению предпочитают использовать загущающий полимер с жирной цепью неионного типа.

Загущающие полимеры с жирной цепью, анионного, неионного или катионного типа, используют, предпочтительно, в количестве, которое может составлять приблизительно от 0,01 до 10 мас.% от общей массы красящей композиции. Более предпочтительно, это количество составляет приблизительно от 0,1 до 5 мас.%.

Готовая к применению композиция согласно изобретению, предпочтительно, содержит также в красящей композиции (А) и/или в окисляющей композиции (Б) одно или несколько поверхностно-активных веществ.

Поверхностно-активные вещества.

Поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества могут быть независимо выбраны, поодиночке или в смеси, среди анионных, амфотерных, неионных, цвиттерионных и катионных поверхностно-активных веществ.

Поверхностно-активные вещества, подходящие для осуществления настоящего изобретения, представляют собой следующие вещества.

(1) Анионное(ые) поверхностно-активное(ые) вещество(а)
В качестве примера анионных поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы, индивидуально или в смесях, в объеме настоящего изобретения, можно назвать, в частности (список не носит ограничительного характера), соли (в частности, соли щелочных металлов, в частности натрия, соли аммония, соли аминов, соли аминоспиртов или соли магния) следующих соединений: алкилсульфатов, простых алкилэфирсульфатов, простых алкиламидоэфирсульфатов, простых алкиларилполиэфирсульфатов, моноглицеридсульфатов; алкилсульфонатов, алкилфосфатов, алкиламидсульфонатов, алкиларилсульфонатов, α-олефинсульфонатов, парафинсульфонатов; (С₆-С₂₄)-алкилсульфосукцинатов, простых (С₆-С₂₄)-алкилэфирсульфосукцинатов, (С₆-С₂₄)-алкиламидсульфосукцинатов; (С₆-С₂₄)-алкилсульфоацетатов; (С₆-С₂₄)- ацилсаркозинатов и (С₆-С₂₄)-ацилглутаматов. Можно также использовать сложные эфиры (С₆-С₂₄)-алкилполигликозидов и карбоновых кислот, такие как алкилглюкозидцитраты, алкилполигликозидтартраты и алкилполигликозидсульфосукцинаты, алкилсульфосукцинаматы; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, при этом алкильный или ацильный радикал всех этих различных соединений содержит, предпочтительно, от 12 до 20 атомов углерода, а арильный радикал обозначает, предпочтительно, фенил или бензил. В числе анионных поверхностно-активных веществ, которые также могут быть использованы, равным образом можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рицинолеиновой, пальмитиновой, стеариновой кислот, кислот кокосового масла или гидрированного кокосового масла; ациллактилаты, ацильная группа которых содержит от 8 до 20 атомов углерода. Можно также использовать D-алкилгалактозидуроновые кислоты и их соли, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкилэфиркарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкиларилэфиркарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкиламидоэфиркарбоновые кислоты и их соли, в частности, соли, содержащие от 2 до 50 алкиленоксигрупп, в частности, этиленоксигрупп, и их смеси.

(2) Неионное(ые) поверхностно-активное(ые) вещество(а)
Неионные поверхностно-активные вещества также представляют собой хорошо известные соединения (см., в частности, справочник "Handbook of Surfactants", M. R. Porter, editions Blacki & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178), и их природа в объеме настоящего изобретения не приобретает критического характера. Так, они могут быть выбраны, в частности, среди (список не носит ограничительного характера) полиэтоксилированных, полипропоксилированных спиртов, альфа-диолов и алкилфенолов, имеющих алифатическую цепочку, содержащую, например, от 8 до 18 атомов углерода, при этом число этиленоксигрупп или пропиленоксигрупп может составлять, в частности, от 2 до 50. Можно также назвать сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, продукты конденсации окиси этилена и окиси пропилена с жирными спиртами; полиэтоксилированные амиды жирных кислот, содержащие, предпочтительно, от 2 до 30 моль этиленоксида, полиглицеринзамещенные амиды жирных кислот, содержащие, в среднем, от 1 до 5 глицериновых групп, в частности, от 1,5 до 4; полиэтоксилированные жирные амины, содержащие, предпочтительно, от 2 до 30 моль этиленоксида; этоксилированные сложные эфиры жирных кислот и сорбитана, содержащие от 2 до 30 моль этиленоксида; сложные эфиры жирных кислот и сахарозы; сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкилглюкамина, оксиды аминов, такие как оксиды (С₁₀-С₁₄)-алкиламинов или оксиды N-ациламинопропилморфолина. Следует отметить, что алкилполигликозиды представляют собой неионные поверхностно-активные вещества, особенно хорошо подходящие для осуществления настоящего изобретения, как и этоксилированные жирные спирты.

(3) Амфотерное(ые) или цвиттерионное(ые) поверхностно-активное(ые) вещество(а)
Амфотерными или цвиттерионными поверхностно-активными веществами, природа которых не приобретает в объеме настоящего изобретения критического характера, могут быть, в частности (список не носит ограничительного характера), производные вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал представляет собой линейную или разветвленную цепочку, состоящую из 8-18 атомов углерода и содержащую по меньшей мере одну гидросолюбилизирующую анионную группу (например, карбоксилатную, сульфоматную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную); можно назвать также (C₈-С₂₀)-алкилбетаины, сульфобетаины, (С₈-С₂₀)-алкиламидо-(С₁-С₆)-алкилбетаины или (С₈-С₂₀)-алкиламидо-(С₁-С₆)-алкилсульфобетаины. Среди производных аминов можно назвать продукты, выпускаемые под названием MIRANOL, такие как описанные в американских патентах 2528378 и 2781354 и классифицированные в словаре CTFA (Ассоциация по парфюмерно-косметическим и душистым веществам) 3-е издание, 1982, под названиями "Амфокарбоксиглицинаты" и "Амфокарбоксипропионаты" соответствующих структур:
R₃₄-CONHCH₂CH₂-N(R₃₅)(R₃₆)(CH₂COO-)
в которой R₃₄ обозначает алкильный радикал кислоты R₃₄-СООН, присутствующей в гидролизованном кокосовом масле, гептильный, нонильный или ундецильный радикал,
R₃₅ обозначает бета-гидроксиэтильную группу и
R₃₆ обозначает карбоксиметильную группу; и
R₃₄'-CONHCH₂CH₂-N(B)(C)
в которой В обозначает -СН₂СН₂OХ',
С обозначает (CH₂)_z-Y', где z=1 или 2,
X' обозначает группу -СН₂СН₂-СООН или атом водорода,
Y' обозначает -СООН или -CH₂-СНОН-SО₃Н,
R₃₄' обозначает алкильный радикал кислоты R₃₇-СООН, присутствующей в кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле, алкил, в частности С₇-, С₉-, С₁₁-, или С₁₃-алкил, С₁₇-алкил и его изоформу, ненасыщенный С₁₇-радикал.

Эти соединения классифицированы в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA), 5-е издание, 1993, под названиями: динатрийкокоамфодиацетат, динатрийлауроамфодиацетат, динатрийкаприламфодиацетат, динатрийкаприлоамфодиацетат, динатрийкокоамфодипропионат, динатрийлауроамфодипропионат, динат-рийкаприламфодипропионат, динатрийкаприлоамфодипропионат, лауро-амфодипропионовая кислота, кокоамфодипропионовая кислота.

В качестве примера можно назвать кокоамфодиацетат, поставляемый под торговым названием MIRANOL® C2M concentre фирмой RHODIA CHIMIE.

(4) Катионные поверхностно-активные вещества
Среди катионных поверхностно-активных веществ можно назвать, в частности (список не носит ограничительного характера): соли жирных первичных, вторичных или третичных аминов, в известных случаях полиоксиалкиленированные; соли четвертичного аммония, такие как хлориды или бромиды тетраалкиламмония, алкиламидоалкилтриалкиламмония, триалкилбензиламмония, триалкилгидроксиалкиламмония или алкилпиридиния; производные имидазолина; или аминооксиды катионного характера.

Количества поверхностно-активных веществ, присутствующих в композиции согласно изобретению, могут составлять от 0,01 до 40%, предпочтительно, от 0,1 до 30% от общей массы композиции.

Готовая к применению композиция согласно изобретению может также содержать в красящей композиции (А) и/или в окисляющей композиции (Б) другие агенты для регулирования реологических свойств, такие как целлюлозные загустители (гидроксиэтилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу. . .), гуаровую камедь и ее производные (гидроксипропилгуар...), смолы микробного происхождения (ксантановая смола, склероглюкановая смола...), синтетические загустители, такие как сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидопропансульфоновой кислоты.

Эти дополнительные загустители могут составлять от 0,01 до 10 мас.% от общей массы композиции.

Среда композиции, приспособленная для окраски, представляет собой, предпочтительно, водную среду, образованную водой, и, предпочтительно, может содержать органические растворители, приемлемые в косметическом плане, более конкретно, спирты, такие как этиловый спирт, изопропиловый спирт, бензиловый спирт и фенилэтиловый спирт, или гликоли или простые эфиры гликолей, такие как, например, простой монометиловый, простой моноэтиловый и простой монобутиловый эфиры этиленгликоля, пропиленгликоль или его простые эфиры, такие как, например, простой монометиловый эфир пропиленгликоля, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, а также простые алкиловые эфиры диэтиленгликоля, как, например, простой моноэтиловый или простой монобутиловый эфиры диэтиленгликоля, в концентрациях, составляющих, приблизительно, от 0,5 до 20% предпочтительно, приблизительно от 2 до 10 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Композиция согласно изобретению может, кроме того, содержать эффективные количества других агентов, известных в окислительной окраске, таких как многие обычные добавки, например комплексообразователи, такие как ЭДТК и этидроновая кислота, УФ-фильтры, воски, кремнийсодержащие соединения, летучие или нелетучие, циклические или линейные или разветвленные, модифицированные или немодифицированные органическими группами (в частности, аминогруппами), консерванты, керамиды, псевдокерамиды, растительные, минеральные или синтетические масла, витамины или провитамины, такие как пантенол, матирующие агенты и т.д.

Указанная композиция может также содержать восстановители или антиоксиданты. Они могут быть выбраны, в частности, среди сульфита натрия, тиогликолевой кислоты, тиомолочной кислоты, бисульфита натрия, дегидроаскорбиновой кислоты, гидрохинона, 2-метилгидрохинона, трет-бутилгидрохинона, гомогентизиновой кислоты, и в таком случае они обычно присутствуют в количествах, составляющих приблизительно от 0,05 до 1,5 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Композиция согласно изобретению может также содержать один или несколько жирных спиртов, причем эти жирные спирты вводят в чистом виде или в виде смеси. Более конкретно, в их числе можно назвать лауриловый, цетиловый, стеариловый, олеиновый спирты и их смеси. Эти жирные спирты могут составлять от 0,001 до 20 мас.% приблизительно от общей массы композиции.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения, упомянутые перед этим, таким образом, чтобы полезные свойства, присущие готовой к применению композиции согласно изобретению, не были бы или не были бы в значительной степени изменены предполагаемой добавкой или предполагаемыми добавками.

В окисляющей композиции (Б) окислитель выбирают, предпочтительно, среди перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов или феррицианидов щелочных металлов, персолей, таких как пербораты и персульфаты. Использование перекиси водорода является особенно предпочтительным. Этот окислитель, предпочтительно, представляет собой раствор перекиси водорода, титр которого может составлять, в частности, приблизительно от 1 до 40 объемов титранта, и еще более предпочтительно, приблизительно от 5 до 40 объемов титранта.

Равным образом в качестве окислителя можно использовать один или несколько окислительно-восстановительных ферментов, таких как лакказы, пероксидазы и двухэлектронные оксидоредуктазы (такие как уриказа), в случае надобности, в присутствии их донора или соответствующего кофактора.

Значение рН красящей композиции (А) или композиции, готовой к применению и наносимой на кератиновые волокна [композиция, образующаяся в результате смешивания красящей композиции (А) и окисляющей композиции (Б)], обычно составляет от 4 до 12. Предпочтительно, оно составляет от 6 до 11 и может быть доведено до желаемой величины при помощи подкисляющих или подщелачивающих агентов, хорошо известных в уровне техники окраски кератиновых волокон.

Среди подщелачивающих агентов можно назвать, в качестве примера, гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиалкиламины и оксиэтиленированные и/или оксипропиленированные этилендиамины, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (IV):

в которой R обозначает пропиленовый радикал, в известных случаях замещенный гидроксильной группой или (С₁-С₄)-алкилом;
R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, (С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-гидроксиалкил.

Подкисляющие агенты представляют собой обычно в качестве примера минеральные или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, карбоновые кислоты, такие как винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, или сульфоновые кислоты.

Способ окраски согласно изобретению заключается, предпочтительно, в том, что готовую к применению композицию, приготовляемую непосредственно перед применением, исходя из композиций (А) и (Б), описанных перед этим, наносят на сухие или влажные кератиновые волокна, оставляют ее для воздействия в течение переменного промежутка времени, предпочтительно, от 1 до 60 мин, приблизительно и, более предпочтительно, от 10 до 45 мин, затем ополаскивают волокна, потом, в известных случаях, моют их с шампунем, затем их вновь ополаскивают и сушат.

Конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение, которые тем не менее не носят ограничительного характера, приведены ниже.

ПРИМЕРЫ
Готовят следующие композиции.

Окисляющая композиция, г:
Жирный спирт - 2,3
Этоксилированный жирный спирт - 0,6
Жирный амид - 0,9
Глицерин - 0,5
Перекись водорода - 7,5
Отдушка - Достаточное количество
Вода деминерализованная - Количество, достаточное для 100
Красящая композиция приведена в конце описания.

В момент применения красящую композицию в течение 2 мин смешивают в пластмассовой чаше с окисляющей композицией, приведенной выше, из расчета 1 часть красящей композиции на 1,5 части окисляющей композиции.

Полученную смесь наносят на пряди натуральных волос с 90% седых волос и оставляют на 30 мин.

Затем пряди ополаскивают водой, моют их с шампунем, вновь ополаскивают водой, затем сушат и расчесывают.

Волосы в таком случае были окрашены в интенсивный светло-каштановый цвет.

Результаты того же самого типа были получены при замене в приведенном выше примере полимера с четвертичными аммониевыми группами (W) таким же количеством Miranol А 15, выпускаемого фирмой MIRANOL.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, содержащая в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере один окислительный краситель, отличающаяся тем, что она, кроме того, содержит сочетание, имеющее в своем составе от 0,05 до 5 мас.%, от общей массы композиции, по меньшей мере одного циклогомополимера диалкилдиаллиламмония, содержащего в качестве компонента цепи звенья следующей формулы I:

в которой k и t равны 0 или 1, при этом сумма k+t равна 1;
R₁ обозначает атом водорода или метил;
R₂ и R₃, независимо друг от друга, обозначают (С₁-С₂₂)-алкил, гидроксиалкил, в котором алкильная группа содержит предпочтительно от 1 до 5 атомов углерода, низший (С₁-С₄)-амидоалкил, или R₂ и R₃ могут обозначать вместе с атомом азота, с которым они связаны, гетероциклические группы, такие, как пиперидинил или морфолинил; R₂ и R₃, независимо друг от друга, обозначают предпочтительно (С₁-С₄)-алкил;
Y^- обозначает анион, происходящий из минеральной или органической кислоты;
и от 0,05 до 10 мас.% от общей массы композиции по меньшей мере одного полимера с четвертичными аммониевыми группами, состоящего из повторяющихся звеньев следующих формул II:

в которой R₄, R₅, R₆ и R₇, одинаковые или разные, обозначают алкильный или гидроксиалкильный радикал, содержащий приблизительно от 1 до 4 атомов углерода;
n и р обозначают целые числа от 2 до 20;
X^- обозначает анион, происходящий из минеральной или органической кислоты;
или III

в которой р обозначает целое число, от 1 до 6 приблизительно;
D обозначает простую связь или группу -(СН₂)_r-СО-, в которой r обозначает число, равное 4 или 7;
X^- обозначает анион, происходящий из минеральной или органической кислоты,
причем массовое отношение полимера с четвертичными аммониевыми группами со звеньями формулы II или III к циклогомополимеру диалкилдиаллиламмония формулы I составляет от 0,1 до 50.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в формуле I R₁ обозначает водород, R₂ и R₃ обозначают метил и Y^- обозначает хлор.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в формуле II R₄, R₅, R₆ и R₇ обозначают метил или этил и X^- обозначает атом галогена.

4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что в формуле II R₄, R₅, R₆ и R₇ обозначают метил, n=3, р=6 и X^- обозначает хлор.

5. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что в формуле II R₄, R₅ обозначают метил, R₆ и R₇ обозначают этил, n=р=3 и X^- обозначает бром.

6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в формуле III D обозначает простую связь, Х обозначает хлор.

7. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что циклогомополимер диалкилдиаллиламмония со звеньями формулы I составляет от 0,1 до 3 мас.% от общей массы композиции.

8. Композиция по п.1 или 3-6, отличающаяся тем, что полимер с четвертичными аммониевыми группами со звеньями формулы II или III составляет от 0,2 до 5 мас.% от общей массы композиции.

9. Композиция по любому из пп.1-8, отличающаяся тем, что массовое отношение полимера с четвертичными аммониевыми группами со звеньями формулы II или III к циклогомополимеру диалкилдиаллиламмония формулы I составляет от 1 до 10.

10. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что окислительный краситель выбирают среди окисляемых оснований и краскообразующих веществ.

11. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере одно окисляемое основание.

12. Композиция по п.10 или 11, отличающаяся тем, что окисляемые основания выбирают среди о- или n-фенилендиаминов, двойных оснований, о- или n-аминофенолов и гетероциклических оснований, а также солей присоединения этих соединений с кислотой.

13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что n-фенилендиамины выбирают среди соединений следующей структуры I:

в которой R₁ обозначает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-моногидроксиалкил, (С₂-С₄)-полигидроксиалкил, (С₁-С₄)-алкокси(С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4'-аминофенил;
R₂ обозначает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-моногидроксиалкил или (С₂-С₄)-полигидроксиалкил, (С₁-С₄)-алкокси(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; R₁ и R₂ могут также образовывать с атомом азота, с которым они связаны, пятичленный или шестичленный азотсодержащий гетероцикл, в известных случаях замещенный одной или несколькими алкильными, гидроксильными или уреидными группами;
R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, (С₁-С₄)-алкил, сульфогруппу, карбоксильную группу, (С₁-С₄)-моногидроксиалкильный радикал или (С₁ - С₄)-гидроксиалкоксильный радикал, (С₁-С₄)-ацетиламиноалкоксильный радикал, (C₁-C₄)-мезиламиноалкоксильный радикал или (С₁-С₄)-карбамиламиноалкоксильный радикал;
R₄ обозначает атом водорода, атом галогена или (С₁-С₄)-алкил.

14. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают среди соединений следующей структуры II:

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, обозначают гидроксильный радикал или группу -NH₂, которые могут быть замещены С₁-С₄-алкильным радикалом или мостиковой группой Y;
мостиковая группа Y обозначает алкиленовую цепочку, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, линейную или разветвленную, которая может быть прервана или может заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота, и в известных случаях замещенную одним или несколькими гидроксильными или (С₁-С₆)-алкоксильными радикалами;
R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (С₂-С₄)-полигидроксиалкил, (С₁-С₄)-аминоалкил или мостиковую группу Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, мостиковую группу Y или (С₁-С₄)-алкил;
при условии, что соединения формулы II содержат только одну мостиковую группу Y в молекуле.

15. Композиция по п. 13 или 14, отличающаяся тем, что азотсодержащие группы выбирают среди следующих групп: амино, моно(С₁-С₄)алкиламино, ди(С₁-С₄)алкиламино, три(С₁-С₄)-алкиламино, моногидрокси(С₁-С₄)алкиламино, имидазолиниевой и аммониевой.

16. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что n-аминофенолы выбирают среди соединений следующей структуры III:

в которой R₁₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой, как фтор, (С₁-С₄)-алкил, (C₁ - C₄)-моногидроксиалкил, (С₁-С₄)-алкокси(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-аминоалкил или (С₁-С₄)-гидроксиалкил-(С₁-С₄)-аминоалкил;
R₁₄ обозначает атом водорода или атом галогена, такой, как фтор, (С₁-С₄)-алкил, (C₁ - С₄)-моногидроксиалкил, (С₂-С₄)-полигидроксиалкил, (С₁-С₄)-аминоалкил, (C₁-C₄)-цианоалкил или (С₁-С₄)-алкокси(С₁-С₄)-алкил. 17. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что гетероциклические основания выбирают среди пиридиновых производных, пиримидиновых производных, в частности пиразолопиримидинов, и пиразольных производных.

18. Композиция по пп.10-17, отличающаяся тем, что окисляемые основания присутствуют в концентрациях, составляющих от 0,0005 до 12 мас.% по отношению к общей массе композиции.

19. Композиция по п.10 или 11, отличающаяся тем, что краскообразующие вещества выбирают среди, м-фенилендиаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов, гетероциклических краскообразующих веществ и солей присоединения этих соединений с кислотой.

20. Композиция по пп.10, 11 или 19, отличающаяся тем, что краскообразующие вещества присутствуют в концентрациях от 0,0001 до 10 мас.% по отношению к общей массе композиции.

21. Композиция по пп.12 или 19, отличающаяся тем, что соли присоединения с кислотой окисляемых оснований и краскообразующих веществ выбирают среди гидрохлоридов, гидробромидов сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

22. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит прямые красители.

23. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере один восстановитель в количествах от 0,05 до 3 мас.% по отношению к общей массе композиции.

24. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит один или несколько жирных спиртов.

25. Композиция по п.24, отличающаяся тем, что жирный спирт или жирные спирты составляют от 0,001 до 20 мас.% от общей массы композиции.

26. Композиция по любому из пп.1-25, отличающаяся тем, что ее рН составляет от 4 до 12.

27. Готовая к применению композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что она получена смешиванием композиции А, такой, как определенная в любом из пп.1-26, и композиции Б, содержащей по меньшей мере один окислитель.

28. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что окислитель выбирают среди перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов или феррицианидов щелочных металлов, персолей, окислительно-восстановительных ферментов, таких, как лакказы, пероксидазы и двухэлектронные оксидоредуктазы, в случае надобности в присутствии их донора или соответствующего кофактора.

29. Композиция по п.28, отличающаяся тем, что окислителем является перекись водорода.

30. Композиция по п.29, отличающаяся тем, что окислителем является раствор перекиси водорода, титр которого составляет от 1 до 40 объемов титранта.

31. Композиция по любому из пп.27-30, отличающаяся тем, что ее рН составляет от 4 до 12.

32. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что композиция А и/или композиция Б содержат по меньшей мере один загущающий полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь.

33. Композиция по п.32, отличающаяся тем, что загущающий полимер с жирной цепью является полимером неионного типа.

34. Композиция по любому из п.32 или 33, отличающаяся тем, что загущающий полимер или загущающие полимеры с жирной цепью присутствуют в количестве, составляющем от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.% от общей массы композиции.

35. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что композиция А и/или композиция Б содержат по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбираемое среди анионных, катионных, неионных или амфотерных поверхностно-активных веществ.

36. Композиция по п.35, отличающаяся тем, что поверхностно-активные вещества составляют от 0,01 до 40%, предпочтительно от 0,1 до 30% от общей массы композиции.

37. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что композиция А и/или композиция Б содержат загуститель, выбираемый среди производных целлюлозы, гуаровых производных, смол микробного происхождения, синтетических загустителей, не содержащих жирную цепь.

38. Композиция по п.37, отличающаяся тем, что загуститель или загустители составляют от 0,01 до 10 мас.% от общей массы композиции.

39. Способ окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что он заключается в нанесении на волокна красящей композиции А, содержащей в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере один окислительный краситель и сочетание, имеющее в своем составе по меньшей мере один циклогомополимер диалкилдиаллиламмония со звеньями формулы I, такой, как определенная в п.1 или 2, и по меньшей мере один полимер с четвертичными аммониевыми группами со звеньями формулы II или III, такой, как определенная в любом из пп.1 и 3-6, при этом окраска проявляется при щелочном, нейтральном или кислом рН при помощи композиции Б, содержащей по меньшей мере один окислитель, которую смешивают с композицией А непосредственно перед применением или которую наносят после композиции А, без промежуточного ополаскивания.

40. Устройство с несколькими отделениями или "набор" для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающееся тем, что оно содержит по меньшей мере два отделения, одно из которых содержит по меньшей мере один окислительный краситель и по меньшей мере один циклогомополимер диалкилдиаллиламмония со звеньями формулы I, такой, как определенная в п.1 или 2, и по меньшей мере один полимер с четвертичными аммониевыми группами со звеньями формулы II или III, такой, как определенная в любом из пп.1 и 3-6, а другое отделение содержит окислитель.

РИСУНКИ

Рисунок 1