Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон и способ окрашивания, при котором используют эту композицию

 

Изобретением является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, включающая в соответствующей для окраски среде фиксирующийся при окислении краситель, прямой кислотный краситель, содержащий в своей структуре по крайней мере одну сульфогруппу или по крайней мере одну карбоксильную группу и фермент типа лакказы. Предложен также способ окраски, при котором используют эту композицию, а также набор для окраски кератиновых волокон. Изобретение обеспечивает интенсивные и хроматичные окраски, не вызывающие разрушения волос, малоселективные и устойчивые к агрессивным воздействиям. 3 c. и 29 з.п.ф-лы.

Предметом изобретения является композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, включающая в соответствующей для окрашивания среде по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель, по крайней мере один прямой кислотный краситель и по крайней мере один фермент типа лакказы, а также способ окрашивания, при котором используют эту композицию.

Известно окрашивание кератиновых волокон, в особенности человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники фиксирующихся при окислении красителей, в особенности о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические основания, обычно называемые окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей, или окисляющиеся основания, представляют собой бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями могут давать начало процессам окислительной конденсации, приводящим к образованию окрашенных и красящих соединений.

Также известно, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляющихся оснований, путем сочетания их с краскообразующими компонентами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов, позволяет получать богатую палитру цветов.

Также известно, что еще для изменения получаемых оттенков и придания им отливов можно использовать в сочетании с предшественниками фиксирующихся при окислении красителей и с краскообразующими компонентами прямые красители, то есть окрашенные вещества, которые дают окраску в отсутствие окислителя.

Эти прямые красители в своем преобладающем большинстве относятся к семейству нитросоединений бензольного ряда, и им присущ тот недостаток, что, когда их включают в красящие композиции, они приводят к окраскам, обладающим недостаточной стойкостью, в особенности по отношению к шампуням.

Так называемая "перманентная" окраска, получаемая благодаря фиксирующимся при окислении красителям, кроме того, должна удовлетворять некоторому числу требований. Так, она должна быть безупречной в токсикологическом плане, она должна позволять получать оттенки желательной интенсивности и обладать хорошей устойчивостью по отношению к внешним факторам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трения).

Красители должны также обладать способностью закрашивать седые волосы и, наконец, должны быть как можно менее селективными, то есть позволять получать по возможности незначительные различия в окраске вдоль всего одного и того же кератинового волокна, которое на самом деле может быть различно сенсибилизировано (то есть разрушено) между его верхушкой и его корнем.

Окислительное окрашивание кератиновых волокон обычно осуществляют в щелочной среде в присутствии пероксида водорода. Однако использование щелочных сред в присутствии пероксида водорода связано с тем недостатком, что имеет следствием не являющееся ничтожным разрушение волокон так же, как обесцвечивание кератиновых волокон, которое не всегда желательно.

Окислительное окрашивание кератиновых волокон также можно осуществлять с помощью окисляющих систем, отличных от пероксида водорода, таких как ферментативные системы. Так, уже было предложено в патенте США 3251742, заявках на патенты Франции А-2112549, А-2694018, заявке на европейский патент А-0504005, международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999 окрашивание кератиновых волокон с помощью композиций, включающих по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель в сочетании с ферментами типа лакказы, причем вышеуказанные композиции вступают в контакт с кислородом воздуха. Эти красящие композиции, хотя и используемые в условиях, не вызывающих разрушения кератиновых волокон по сравнению с разрушением, возникающим за счет окрашиваний, осуществляемых в присутствии пероксида водорода, приводят к окраскам, неудовлетворительным одновременно в плане однородности тона, распределенного по длине волокна ("унисон"), в плане хроматичности (блеск) и интенсивности окрашивания.

Целью настоящего изобретения является решение вышеуказанных проблем.

В настоящее время заявитель нашел, что можно получать новые краски, способные приводить к интенсивным и хроматичным окрашиваниям, не вызывающим значительного разрушения кератиновых волокон, малоселективным и очень устойчивым к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волокна, путем сочетания по крайней мере одного фиксирующегося при окислении красителя, по крайней мере одного прямого кислотного красителя, содержащего в своей структуре по крайней мере одну сульфогруппу или по крайней мере одну карбоксильную группу, и по крайней мере одного фермента типа лакказы.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Следовательно, первым объектом изобретения является готовая к употреблению композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в особенности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, отличающаяся тем, что она включает в соответствующей для окрашивания среде: - по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель; - по крайней мере один прямой кислотный краситель, содержащий в своей структуре по крайней мере одну сульфогруппу или по крайней мере одну карбоксильную группу; - по крайней мере один фермент типа лакказы.

Готовая к употреблению красящая композиция согласно изобретению приводит к интенсивным хроматическим окраскам, обладающим незначительной селективностью и превосходными свойствами устойчивостей одновременно по отношению к атмосферным факторам, таким как свет и непогода, и по отношению к потению и различным обработкам, которым могут подвергаться волосы (мытье, необратимые деформации).

Объектом изобретения также является способ окислительного окрашивания кератиновых волокон, при котором используют готовую к употреблению красящую композицию.

Лакказа или лакказы, используемые в готовой к употреблению красящей композиции, согласно изобретению могут быть выбраны, в частности, из лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения (дрожжи, плесени, грибы) или бактериального происхождения, причем организмы, от которых они происходят, могут быть одноклеточными или многоклеточными. Они могут быть получены путем биотехнологии.

Из используемых согласно изобретению лакказ растительного происхождения можно назвать лакказы, продуцируемые растениями, осуществляющими хлорофильный синтез, такие, которые указаны в заявке на патент Франции А-2694018, как лакказы, которые находят в экстрактах анакардиевых, таких как, например, экстракты Magnifera indica, Schinus molle или Pleiogynium timorience, в экстрактах ногоплодниковых, Rosmarinus off., Solanum tuberosum, Iris sp., Coffea sp., Daucus carrota, Vinca minor, Percea americana, Catharenthus roseus, Musa sp. , Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (вертляница), Aesculus sp., Acer pseudoplatanus, Prunus persica, Pistacia palaestina.

Из используемых согласно изобретению лакказ грибкового происхождения, получаемых в известных случаях путем биотехнологии, можно назвать лакказу или лакказы, происходящие от Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola и Rhus vernicifera, которые указаны в заявке на патент Франции А-2112549 и в заявке на Европейский патент А-504005; или те, которые описаны в международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999, содержание которых входит составной частью в настоящее описание, например лакказы, происходящие от Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Pyricularia orizae, или их вариантов. Можно назвать также лакказы, происходящие от Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Coriolus versicoi, Botrytus cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens, и их вариантов.

Более предпочтительно выбирают лакказы грибкового происхождения, получаемые в известных случаях путем биотехнологии.

Ферментативная активность лакказ согласно изобретению, включающих сирингалдазин среди их субстратов, может быть определена за счет окисления сирингалдазина в аэробных условиях. Единица "lacu" соответствует количеству фермента, катализирующему конверсию 1 ммоль сирингалдазина в минуту при рН 5,5 и при температуре 30^oС. Единица "u" соответствует количеству фермента, вызывающему дельта абсорбции при 530 нм, составляющую 0,001 в минуту, при использовании сирингалдазина в качестве субстрата, при температуре 30^oС и рН 6,5.

Ферментативная активность лакказ согласно изобретению также может быть определена за счет окисления п-фенилендиамина. Единица "ulac" соответствует количеству фермента, вызывающему дельта абсорбции при 496,5 нм, составляющую 0,001 в минуту, при использовании п-фенилендиамина в качестве субстрата (64 ммоль), при температуре 30^oС и рН 5.

Согласно изобретению предпочтительно определять ферментативную активность в единицах "ulac".

Количества лакказы, используемые в композициях согласно изобретению, изменяются в зависимости от природы выбранной лакказы. Предпочтительно, они изменяются от 0,5 до 2000 lacu, или от 1000 до 4•10⁷ единиц u, или от 20 до 2•10⁶ единиц ulac на 100 г композиции.

Природа окисляющегося основания или окисляющихся оснований и/или краскообразующего компонента или краскообразующих компонентов, используемых в готовой к употреблению красящей композиции, не является решающей.

Окисляющиеся основания особенно могут быть выбраны из п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляющихся оснований.

Из используемых в красящих композициях согласно изобретению в качестве окисляющегося основания п-фенилендиаминов особенно можно назвать соединения следующей формулы (I): в которой R₁ означает атом водорода, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси(С₁-С₄) алкил, полигидрокси(С₁-С₄) алкил, (С₁-С₄) алкокси (С₁-С₄) алкил; (С₁-С₄)алкил, замещенный азотсодержащей группой; фенил или 4'-аминофенил; R₂ означает атом водорода, (С₁-С₄) алкил, моногидрокси (С₁-С₄) алкил, полигидрокси(С₁-С₄) алкил, (С₁-С₄) алкокси (С₁-С₄) алкил или (С₁-С₄)алкил, замещенный азотсодержащей группой; R₃ означает атом водорода; атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора; (С₁-С₄)алкил, моногидрокси (С₁-С₄) алкил, гидрокси (С₁-С₄ )алкоксил, ацетиламино (С₁-С₄) алкоксил, мезиламино(С₁-С₄)алкоксил или карбамоиламино(С₁-С₄) алкоксил; R₄ означает атом водорода, атом галогена или (С₁-С₄)алкил; и их соли присоединения кислоты.

Из азотсодержащих групп вышеприведенной формулы (I) особенно можно назвать группы амино, моно(С₁-С₄) алкиламино, ди [(С₁-С₄)алкил] амино, три [(С₁-С₄) алкил] амино, моногидрокси(С₁-С₄) алкиламино; имидазолиний и аммоний.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в особенности можно назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N, N-дипpoпил-п-фeнилeндиaмин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N, N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N, N-(этил-β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(β, γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N- (4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин,
N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, и их соли присоединения кислоты.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в высшей степени предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-ди-метил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N, N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, и их соли присоединения кислоты.

Согласно изобретению под двойными основаниями понимают соединения, включающие по крайней мере два ароматических ядра, у которых имеются амино и/или гидроксильная группы.

Из двойных оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, особенно можно назвать соединения, отвечающие следующей формуле (II):

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксил или группу -NH₂, которая может быть замещена (С₁-С₄)алкилом или связывающим фрагментом Y;
связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и незамещена или замещена одной или несколькими гидроксильными или (С₁-С₆)алкоксильными группами;
R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, (С₁-С₄) алкил, моногидрокси(С₁-С₄) алкил, полигидрокси (С₂-С₄) алкил, амино(С₁-С₄) алкил или связывающий фрагмент Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (С₁-С₄) алкил; имея в виду, что соединения формулы (II) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу;
и их соли присоединения кислоты.

Из азотсодержащих групп вышеприведенной формулы (II) особенно можно назвать группы амино, моно(С₁-С₄) алкиламино, ди[(С₁-С₄) алкил]амино, три[ (С₁-С₄) алкил] амино, моногидрокси(С₁-С₄)алкиламино; имидазолиний и аммоний.

Из двойных оснований вышеприведенной формулы (II) в особенности можно назвать N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис (β-гидроксиэтил) -N,N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис(этил)-N,N'-бис (4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан, и их соли присоединения кислоты.

Из этих двойных оснований формулы (II) особенно предпочтительными являются N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их солей присоединения кислоты.

Из п-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, особенно можно назвать соединения, отвечающие следующей формуле (III):

в которой:
R₁₃ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄) алкил, моногидрокси(C₁-C₄) алкил, (C₁-C₄) алкокси(C₁-C₄) алкил, амино (C₁-C₄) алкил или гидрокси (C₁-C₄)алкиламино(C₁-C₄) алкил;
R₁₄ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄) алкил, моногидрокси(C₁-C₄) алкил, полигидрокси(C₂-C₄) алкил, амино(C₁-C₄) алкил, циано(C₁-C₄) алкил или (C₁-C₄)алкокси (C₁-C₄) алкил; имея в виду, что по крайней мере один из радикалов ₁₃ или R₁₄ означает атом водорода.

Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (III) в особенности можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол, и их соли присоединения кислоты.

Из о-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол, и их соли присоединения кислоты.

Из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразольные производные, пи-разолопиримидиновые производные, и их соли присоединения кислоты.

Из пиридиновых производных особенно можно назвать соединения, указанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин, и их соли присоединения кислоты.

Из пиримидиновых производных особенно можно назвать соединения, указанные, например, в патенте ФРГ 2359399 или в патентах Японии 88-169571 и 91-333495 или в международной заявке на патент 96/15765, как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и их соли присоединения кислоты.

Из пиразольных производных особенно можно назвать соединения, указанные в патентах ФРГ 3843892, 4133957; в международных заявках на патент 94/08969, 94/08970; в заявке на патент Франции А-2733749 и патенте ФРГ 19543988, как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет.-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет.-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1- (β-гидроксиэтил) -3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3- (4'-метоксифенил) -пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил) амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил) амино-1-метилпиразол, и их соли присоединения кислоты.

Из пиразолпиримидиновых производных в особенности можно назвать пиразол[1,5-а]пиримидины следующей формулы (IV):

в которой:
R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈, одинаковые или разные, означают атом водорода, (С₁-С₄)алкил, арил, гидрокси (С₁-С₄) алкил, полигидрокси (С₁-С₄) алкил, (С₁-С₄)алкокси (С₁-С₄) алкил, амино(С₁-С₄) алкил (причем аминогруппа может быть защищена ацетилом, уреидогруппой или сульфонилом), (С₁-С₄) алкиламино (С₁-С₄) алкил, ди [ (С₁-С₄) алкил ]амино( С₁-С₄) алкил (причем диалкильные радикалы могут образовывать 5- или 6-членный углеродный цикл или гетероцикл), гидрокси (С₁-С₄) алкил или ди [гидрокси (С₁-С₄) алкил] амино(С₁-С₄) алкил;
радикалы X, одинаковые или разные, означают атом водорода, (С₁-С₄)алкил, арил, гидрокси(С₁-С₄)алкил, полигидрокси (С₁-С₄) алкил, амино(С₁-С₄) алкил,
(С₁-С₄) алкиламино (С₁-С₄) алкил, ди[(С₁-С₄) алкил] амино (С₁-С₄) алкил (причем диалкильные радикалы могут образовывать 5- или 6-членный углеродный цикл или гетероцикл), гидрокси (С₁-С₄) алкил или ди [гидрокси (С₁-С₄ ) алкил] амино (С₁-С₄) алкил; аминогруппу, (С₁-С₄) алкил или ди [(С₁-С₄) алкил] аминогруппу; атом галогена, карбоксил, сульфогруппу;
i означает О, 1, 2 или 3;
р означает 0 или 1;
q означает 0 или 1;
n означает 0 или 1;
при условии, что
- сумма p+q отличается от 0;
- когда p+q равно 2, тогда п означает 0 и группы NR₁₅R₁₆ и NR₁₇R₁₈ занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);
- когда p+q равно 1, тогда п означает 1 и группа NR₁₅R₁₆ (или NR₁₇R₁₈) и группа ОН занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7).

Когда пиразол [1,5-а] пиримидины вышеприведенной формулы (IV) являются такими, которые включают гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 по отношению к α-атому азота, существует таутомерное равновесие, представленное, например, следующей схемой:

Из пиразол[1,5-а]пиримидинов вышеприведенной формулы (IV) особенно можно назвать:
- пиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- пиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
- 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-ол;
- 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-5-ол;
- 2-(3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-иламино)этанол;
- 2-(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-иламино)этанол;
- 2-[(3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол;
- 2-[(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол;
- 5,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5, N 1, N 7-тетраметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
их соли присоединения и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Пиразол[1,5-а]пиримидины вышеприведенной формулы (IV) могут быть получены путем реакции циклизации исходя из аминопиразола согласно синтезам, описанным в следующих ссылках:
- европейский патент 628559 BEIERSDORF-LILLY;
- R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b(6), 514 [1995];
- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240 [1987] ;
- R. H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T.Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235 [1982];
- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med.Chem., 20, 296 [1977];
- патент США 3907799 ICN PHARMACEUTICALS.

Пиразол[1,5-а] пиримидины вышеприведенной формулы (IV) также могут быть получены путем реакции циклизации исходя из гидразина согласно синтезам, описанным в следующих ссылках:
- A. McKillop и R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355 [1977];
- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C.A1mera, J. Elguero, J. Heterocyclic. Chem., 11(3), 423 [1974];
- K.Saito, I.Hori, M.Higarashi, H.Midorikawa, Bull. Chem.Soc.Japan, 47, (2), 476 [1974].

Окисляющееся основание или окисляющиеся основания составляют предпочтительно около 0,0005-12 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции согласно изобретению, и еще более предпочтительно около 0,005-6 мас.% по отношению к этой массе.

Краскообразующий компонент или краскообразующие компоненты, которые могут быть использованы в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, представляют собой таковые, обычно используемые в композициях для окислительного окрашивания, то есть м-фенилендиамины, м-аминофенолы, м-дифенолы, гетероциклические краскообразующие компоненты, и их соли присоединения кислоты.

Эти краскообразующие компоненты особенно могут быть выбраны из группы, состоящей из 2-метил-5-аминофенола, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенола, 3-аминофенола, 1,3-дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси)бензола, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензола, 1,3-диаминобензола, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропана, сезамола, α-нафтола, 6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола, 4-гидрокси-N-метилиндола, 6-гидроксииндолина, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридина, 1-Н-3-метилпиразол-5-она, 1-фенил-3-метилпиразол-5-она, 2,6-диметилпиразол[1,5-b] -1,2,4-триазола, 2,6-диме-тил[3,2-с]-1,2,4-триазола, 6-метилпиразол[1,5-а]бензимидазола, и их солей присоединения кислоты.

Эти краскообразующие компоненты составляют предпочтительно около 0,0001-10 мас. % по отношению к общей массе готовой к употреблению красящей композиции и еще более предпочтительно около 0,005-5 мас.% по отношению к этой массе.

Прямой кислотный краситель или прямые кислотные красители, которые могут быть использованы в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению и включают по крайней мере одну сульфогруппу, могут быть выбраны из следующих соединений:
(С.I.10316) 2,4-динитро-1-нафтол-7-сульфокислота (натриевая соль)
(С.I.10383) кислотный оранжевый 3
(С.I.13015) кислотный желтый 9/пищевой желтый 2
(С.I.14780) прямой красный 45/пищевой красный 13
(С.I.13711) кислотный черный 52
(С.I.13065) кислотный желтый 36
(С. I. 14700) 1-гидрокси-2- (2',4'-ксилил-5-сульфонатазо) нафталин-4-сульфокислота (натриевая соль) (пищевой красный 1)
(С.I.14720) кислотный красный 14/пищевой красный 3/интенсивный синий 79
(С.I.14805) кислотный коричневый 4
(С.I.15510) кислотный оранжевый 7/оранжевый пигмент 17/оранжевый растворитель 49
(С.I.15985) пищевой желтый 3/желтый пигмент 104
(С.I.16185) кислотный красный 27/пищевой красный 9
(С.I.16230) кислотный оранжевый 10/пищевой оранжевый 4
(С.I.16250) кислотный красный 44
(С.I.17200) кислотный красный 33/пищевой красный 12
(С. I.13683) комплекс хрома с 1-(3'-нитро-5'-сульфо-6'-оксофенилазо)-2-оксо-нафталином (кислотный красный 184)
(С. I.18055) 1-гидрокси-2- (4'-ацетамидофенилазо) -8-ацетамидонафталин-3,6-дисульфокислота (натриевая соль) (кислотный фиолетовый 7/пищевой красный 11)
(C. I. 18065) 1-гидрокси-2- (2'-метилфенилазо) -8-ацетамидонафталин-3,6-дисульфокислота (натриевая соль) (кислотный красный 35)
(С.I.19125) кислотный фиолетовый 3
(С.I.18130) кислотный красный 135
(С.I.19130) кислотный желтый 27
(С.I.19140) кислотный желтый 23/пищевой желтый 4
(С. I.20170) 4'-(сульфонато-2",4"-диметил)-бис-(2,6-фенилазо)-1, 3-дигидроксибензол (кислотный оранжевый 24)
(С. I. 20470) кислотный черный 1 (натриевая соль 1-амино-2-(4'-нитрофенилазо)-7-фенилазо-8-гидроксинафталин-3,6-дисульфокислоты)
(С. I.23266) (4-((4-метилфенил)сульфонилокси)фенилазо)-2, 2'-диметил-4-((2-гидрокси-5,8-дисульфонато)нафтилазо)бифенил (кислотный красный 111)
(С.I.27755) пищевой черный 2
(С.I.25440) 1-(4^'-cyльфoнaтoфeнилaзo)-4-((2"-гидрокси-3"-ацетиламино-6", 8"-дисульфонато)нафтилазо)-6-сульфонатонафталин (тетранатриевая соль) (пищевой черный 1)
(С.I. 42080) 4-β-гидроксиэтиламино-3-нитробензолсульфокислота
(С.I.42090) кислотный синий 9
(С. I. 47005) (5',6' или 7') сульфонато-6'-метилхинолин-2, 2'-Δ-1,3-индандион (кислотный желтый 3)
(С.I.60730) кислотный фиолетовый 43
(С.I.61570) кислотный зеленый 25
(С. I. 62045) натриевая соль 1-амино-4-циклогексанамино-9,10- антрахинон-2-сульфокислоты (кислотный синий 62)
(С.I.62105) кислотный синий 78
кислотный синий 156
кислотный синий 317
(С.I.58005) 1,2-дигидрокси-3-сульфоантрахинон (натриевая соль) (интенсивный красный 3)
(С. I.62055) 1-амино-9,10-дигидро-9,10-диоксо-4-(фениламино)антрацен-2-сульфонат натрия)
(C. I. 14710) 4-гидрокси-3-((2-метоксифенил)азо)-1-нафталин- сульфонат натрия (кислотный красный 4)
2-пиперидино-5-нитробензолсульфокислота
2-(4'-N,N- (2"-гидроксиэтил) амино-2'-нитро) анилинэтансульфокислота
где C.I. означает Указатель цветности (Color Index).

Эти красители в особенности описаны в Указателе цветности (Color Index, опубликованный The Society of Dyers and Colorists, P.O.Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Брэдфорд, Йоркшир, BD1 2JB, Англия).

В особенности предпочтительные сульфокрасители представляют собой красители, обозначаемые в Указателе цветности под кодом С.I.58005 (мононатриевая соль 1,2-дигидрокси-9,10-антрахинон-3-сульфокислоты); С.I.60730 (мононатриевая соль 2-[(9,10-дигидро-4-гидрокси-9,10-диоксо-1-антраценил)амино] -5-метилбензолсульфокислоты); С.I.15510 (мононатриевая соль 4-[(2-гидрокси-1-нафталинил)азо] бензолсульфокислоты); С. I.47005 ([5',6' или 7'] сульфонато-6'-метилхинолин-2,2'-Δ-1,3-индандион); С.I.15985 (динатриевая соль 6-гидрокси-5-[(4-сульфофенил)азо] нафталин-2-сульфокислоты); С.I.17200 (динатриевая соль 5-амино-4-гидрокси-3-(фенилазо)нафталин-2,7-дисульфокислоты); С. I. 20470 (динатриевая соль 1-амино-2-(4'-нитрофенилазо)-7-фенилазо-8-гидроксинафталин-3,6-дисульфокислоты); С.I.42090 (внутренняя динатриевая соль N-этил-N-[4-[[4-(этил(3-сульфофенил)метил]амино]фенил](2-сульфофенил)-метилен] циклогексан-2,5-диен-1-илиден] -3-сульфобензолметанаминийгидроксида); С. I.61570 (динатриевая соль 2,2'-[(9,10-дигидро-9,10-диоксоантрацен-1,4-диил)диимино]бис-[5-метил]бензолсульфокислоты).

Прямой кислотный краситель или прямые кислотные красители, которые могут быть использованы в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению и включают по крайней мере одну карбоксильную группу, могут быть выбраны из следующих соединений:
- 4-N-этиламино-3-нитробензойная кислота;
- 2-пиперидино-5-нитробензойная кислота;
- 4-амино-2-нитродифениламин-2'-карбоновая кислота;
- 4-амино-4'-диметиламино-2-нитродифениламин-2'-карбоновая кислота;
3-оксо-6-гидрокси-9-карбоксифенилксантилиевая кислота.

Прямой кислотный краситель или прямые кислотные красители, используемые согласно изобретению, составляют предпочтительно около 0,001-10 мас.% по отношению к общей массе готовой к употреблению красящей композиции и еще более предпочтительно около 0,01-5 мас.% по отношению к этой массе.

Как правило, соли присоединения кислоты, используемые в рамках красящих композиций согласно изобретению (окисляющиеся основания и краскообразующие компоненты), особенно выбирают среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Соответствующая для окраски среда (или носитель) готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению обычно образована водой или смесью воды по крайней мере с одним органическим растворителем для солюбилизации соединений, которые недостаточно растворимы в среде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, (С₁-С₄)алканолы, такие как этанол и изопропанол так же, как ароматические спирты, как бензиловый спирт, аналогичные вещества и их смеси.

Органические растворители могут находиться в количествах, предпочтительно составляющих около 1-40 мас.% и еще более предпочтительно около 5-30 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции.

Величину рН готовой к употреблению композиции согласно изобретению выбирают таким образом, чтобы не ухудшалась ферментативная активность лакказы. Обычно величина рН составляет примерно 2-11, и предпочтительно ниже 7.

Готовая к употреблению красящая композиция согласно изобретению также может включать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси; полимеры; загустители; антиоксиданты; ферменты, отличные от используемых согласно изобретению лакказ, такие как, например, пероксидазы или оксидоредуктазы с двумя электронами; способствующие пенетрации компоненты, комплексообразователи, отдушки, буферы, диспергаторы, пленкообразующие компоненты, фильтрующие компоненты, витамины, консерванты, опалесцирующие компоненты.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы не ухудшать или существенно не ухудшать за счет предусматриваемой добавки или предусматриваемых добавок полезные свойства, присущие готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению.

Готовая к употреблению красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких как жидкости, кремы, возможно находящиеся под повышенным давлением гели, или в любой другой соответствующей форме для осуществления окраски кератиновых волокон и особенно человеческих волос. В этом случае фиксирующийся при окислении краситель или фиксирующиеся при окислении красители и лакказа или лакказы находятся в одной и той же готовой к употреблению композиции и, следовательно, вышеуказанная композиция должна быть лишена газообразного кислорода, чтобы избежать всякого преждевременного окисления фиксирующегося при окислении красителя или фиксирующихся при окислении красителей.

Предметом изобретения также является способ окрашивания кератиновых волокон и в особенности человеческих кератиновых волокон, таких как волосы, при котором используют готовую к употреблению красящую композицию, такую как указанная выше.

Согласно этому способу на волокна наносят по крайней мере одну готовую к употреблению красящую композицию, такую, как указанная выше, на время, достаточное для проявления желательной окраски, после чего ополаскивают, в случае необходимости моют шампунем, снова ополаскивают и высушивают.

Время, необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах, как правило, составляет от 3 до 60 минут и еще более точно от 5 до 40 минут.

Согласно особому варианту осуществления изобретения способ включает предварительный этап, заключающийся в хранении в отдельной форме, с одной стороны, композиции (А), содержащей в соответствующей для окраски среде по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель, по крайней мере один прямой кислотный краситель с сульфогруппой или карбоксильной группой и, с другой стороны, композиции (Б), включающей в соответствующей для окраски среде по крайней мере один фермент типа лакказы, затем в осуществлении их смешения в момент употребления перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.

Следующим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "набор" для окраски или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, первое отделение которого содержит композицию (А), такую как указанная выше, и второе отделение содержит композицию (Б), такую как указанная выше. Эти устройства могут быть снабжены средством, позволяющим наносить на волосы желательную смесь, таким, как приспособления, описанные в патенте Франции 2586913 на имя заявителя.

Нижеприводимый пример предназначен для иллюстрации изобретения, никоим образом не ограничивая его объем охраны.

Пример окраски
Приготовляют следующую готовую к употреблению красящую композицию:
п-фенилендиамин (окисляющееся основание) - 0,283 г;
5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол (краскообразующий компонент) - 0,283 г;
натриевая соль 1,2-дигидрокси-9,10-антрахинон-3- сульфокислоты (С.I. 58005) - 0,300 г;
лакказа, происходящая от Rhus vernicifera, со 180 ед/мг, выпускаемая в продажу фирмой Sigma - 1,8 г;
этанол - 20 г;
(С₈-С₁₀)алкилполиглюкозид в виде водного раствора с 60% активного вещества (А.В.), буферированного А.В. цитратом аммония (0,5%), выпускаемый в продажу фирмой SEPPIC под названием ORAMIX CG 100® - 4,8 г;
компонент для установления рН - достаточное количество до рН 6;
деминерализованная вода - достаточное количество до 100 г.

Вышеуказанную готовую к употреблению красящую композицию наносят на 40 минут при температуре 30^oС на пряди седеющих натуральных волос с 90% седых волос. Волосы затем ополаскивают, моют обычным шампунем, затем высушивают.

Волосы окрашиваются в белокуро-фиолетово-розовый тон.

В вышеприведенном примере 1,8 г лакказы из Rhus vernicifera, со 180 ед/мг, могут быть заменены на 1 г лакказы из Pyricularia Orizae, со 100 ед/мг, выпускаемой в продажу фирмой I.С.N.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в особенности волос, отличающаяся тем, что она включает в соответствующей для окраски среде по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель, по крайней мере один прямой кислотный краситель, содержащий в своей структуре по крайней мере одну сульфогруппу или по крайней мере одну карбоксильную группу, по крайней мере один фермент типа лакказы.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что лакказу или лакказы выбирают среди лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения, бактериального происхождения или получаемых путем биотехнологии.

3. Композиция по любому из пп. 1 и 2, где лакказы выбирают из таковых, продуцируемых растениями, осуществляющими хлорофильный синтез.

4. Композиция по п. 3, где лакказы выбирают из таковых, получаемых путем экстракции из анакардиевых или ногоплодниковых, Rosmarinus off. , Solanum tuberosum, Iris sp. , Coffea sp. , Daucus carrota, Vinca minor, Persea americana, Catharenthus roseus, Musa sp. , Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (вертляница), Aesculus sp. , Acer pseudoplatanus, Prunus persica, Pistacia palaestina.

5. Композиция по п. 2, где лакказы выбирают из таковых, происходящих от Pyricularia orizae, Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola, Rhus vernicifera, Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Coriolus versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens, а также их вариантов.

6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что лакказа или лакказы содержатся в количествах 0,5 - 2000 lacu, или 1000 - 4•10⁷ единиц u, или 20 - 2•10⁶ единиц ulac на 100 г композиции.

7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что фиксирующийся при окислении краситель или фиксирующиеся при окислении красители выбирают из окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов.

8. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что окисляющиеся основания выбирают из п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляющихся оснований.

9. Композиция по п. 8, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины выбирают из соединений формулы (I)

в которой R₁ означает атом водорода, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)алкил, полигидрокси (С₂-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкокси (С₁-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкил, замещенный азотсодержащей группой; фенил или 4'-аминофенил;
R₂ означает атом водорода, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси (С₁-С₄)алкил, полигидрокси (С₂-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкокси (С₁-С₄)алкил или (С₁-С₄)алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₃ означает атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, брома, иода или фтора, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси (С₁-С₄)алкил, гидрокси (С₁-С₄)алкоксил, ацетиламино (С₁-С₄)алкоксил, мезиламино (С₁-С₄)алкоксил или карбамоиламино (С₁-С₄)алкоксил,
R₄ означает атом водорода, атом галогена или (С₁-С₄)алкил,
и их солей присоединения кислоты.

10. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины формулы (I) выбирают из группы, состоящей из п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, 2-хлор-п-фенилендиамина, 2,3-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диэтил-п-фенилендиамина, 2,5-диметил-п-фенилендиамина, N, N-диметил-п-фенилендиамина, N, N-диэтил-п-фенилендиамина, N, N-дипропил-п-фенилендиамина, 4-амино-N, N-диэтил-3-метиланилина, N, N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 4-N, N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилина, 4-N, N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилина, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамина, 2-фтор-п-фенилендиамина, 2-изопропил-п-фенилтендиамина, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамина, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамина, N, N-диметил-3-метил-п-фенилендиамина, N, N-(этил-β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N-(β, γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамина, N-(4'-aминoфeнил)-п-фенилендиамина, N-фенил-п-фенилендиамина, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамина, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамина, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамина, и их солей присоединения кислоты.

11. Композиция по п. 8, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают из соединений формулы (II)

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксил или группу -NH₂, которая может быть замещена (С₁-С₄)алкилом или связывающим фрагментом Y;
связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота, и незамещена или замещена одной или несколькими гидроксильными или (С₁-С₆)алкоксильными группами;
R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси (С₁-С₄)алкил, полигидрокси (С₂-С₄)алкил, амино (С₁-С₄)алкил или связывающий фрагмент Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (С₁-С₄)алкил; имея в виду, что соединения формулы (II) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу;
и их солей присоединения кислоты.

12. Композиция по п. 11, отличающаяся тем, что двойные основания формулы (II) выбирают из группы, состоящей из N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диамино-пропанола, N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)-этилендиамина, N, N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамина, N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N, N'-бис(4-метиламинофенил) тетраметилендиамина, N, N'-бис (этил)-N, N'-бис(4'-амино-3'-метил-фенил)этилендиамина, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктана, и их солей присоединения кислоты.

13. Композиция по п. 8, отличающаяся тем, что п-аминофенолы выбирают из соединений формулы (III)

в которой
R₁₃ означает атом водорода или галогена, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси (С₁-С₄)алкил, (С₁-С₄)алкокси (С₁-С₄)алкил, амино (С₁-С₄)алкил или гидрокси (С₁-С₄)алкиламино (С₁-С₄)алкил,
R₁₄ означает атом водорода или галогена, (С₁-С₄)алкил, моногидрокси (С₁-С₄)алкил, полигидрокси (С₂-С₄)алкил, амино (С₁-С₄)алкил, циано (С₁-С₄)алкил или (С₁-С₄)алкокси (С₁-С₄)алкил, имея в виду, что по крайней мере один из радикалов R₁₃ или R₁₄ означает атом водорода,
и их солей присоединения кислоты.

14. Композиция по п. 13, отличающаяся тем, что п-аминофенолы формулы (III) выбирают из группы, состоящей из п-аминофенола, 4-амино-3-метилфенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метоксиметилфенола, 4-амино-2-аминометилфенола, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенола, 4-амино-2-фторфенола, и их солей присоединения кислоты.

15. Композиция по п. 8, отличающаяся тем, что о-аминофенолы выбирают из группы, состоящей из 2-аминофенола, 2-амино-5-метилфенола, 2-амино-6-метилфенола, 5-ацетамидо-2-аминофенола, и их солей присоединения кислоты.

16. Композиция по п. 8, отличающаяся тем, что гетероциклические окисляющиеся основания выбирают из пиридиновых производных, пиримидиновых производных, пиразольных производных, пиразолопиримидиновых производных, и их солей присоединения кислоты.

17. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что окисляющееся основание или окисляющиеся основания составляют 0,0005-12 мас. % по отношению к общей массе красящей композиции.

18. Композиция по п. 17, отличающаяся тем, что окисляющееся основание или окисляющиеся основания составляют 0,005-6 мас. % по отношению к общей массе красящей композиции.

19. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что краскообразующий компонент или краскообразующие компоненты выбирают из м-фенилендиаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов, гетероциклических краскообразующих компонентов и их солей присоединения кислоты.

20. Композиция по п. 19, отличающаяся тем, что краскообразующие компоненты выбирают из группы, состоящей из 2-метил-5-аминофенола, 5-N-(β-гидроксиэтил)-амино-2-метилфенола, 3-аминофенола, 1,3-дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси)бензола, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензола, 1,3-диаминобензола, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропана, сезамола, α-нафтола, 6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола, 4-гидрокси-N-метилиндола, 6-гидроксииндолина, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридина, 1 -Н-3-метилпиразол-5-она, 1-фенил-3-метилпиразол-5-она, 2,6-диметилпиразол [ 1,5-b] -1,2,4-триазола, 2,6-диметил [3,2-с] -1,2,4-триазола, 6-метилпиразол [1,5-а] бензимидазола, и их солей присоединения кислоты.

21. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что краскообразующий компонент или краскообразующие компоненты составляют 0,0001-10 мас. %, по отношению к общей массе красящей композиции.

22. Композиция по п. 21, отличающаяся тем, что краскообразующий компонент или краскообразующие компоненты составляют 0,005-5 мас. %, по отношению к общей массе красящей композиции.

23. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что прямые красители, содержащие в своей структуре по крайней мере одну сульфогруппу, выбирают из соединений, обозначаемых следующими C. I. кодами в Указателе цветности: C. I. 58005, C. I. 60730, C. I. 15510, C. I. 47005, C. I. 15985, C. I. 17200, C. I. 20470, C. I. 42090, C. I. 61570.

24. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что прямой краситель или прямые красители, содержащие в своей структуре, по крайней мере, одну карбоксильную группу, выбирают из группы, состоящей из -4-N-этиламино-3-нитробензойной кислоты, 2-пиперидино-5-нитробензойной кислоты, 4-амино-2-нитродифениламин-2'-карбоновой кислоты, 4-амино-4'-диметиламино-2-нитродифениламин-2'-карбоновой кислоты, 3-оксо-6-гидрокси-9-карбоксифенилксантилиевой кислоты.

25. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что прямой кислотный краситель или прямые кислотные красители составляют 0,001-10 мас. % по отношению к общей массе красящей композиции.

26. Композиция по п. 25, отличающаяся тем, что прямой кислотный краситель или прямые кислотные красители составляют 0,01-5 мас. %, по отношению к общей массе красящей композиции.

27. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что соответствующая для окраски среда образована водой или смесью воды, по крайней мере, с одним органическим растворителем.

28. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она имеет значения рН, составляющие 2-11.

29. Композиция по п. 28, отличающаяся тем, что она имеет значение рН ниже 7.

30. Способ окислительного окрашивания кератиновых волокон, в особенности волос, отличающийся тем, что на волокна наносят, по крайней мере одну красящую композицию по п. 1, на время, достаточное для проявления желательной окраски.

31. Способ по п. 30, отличающийся тем, что композицию (А), содержащую в соответствующей для окраски среде, по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель, по крайней мере один прямой кислотный краситель с сульфогруппой или карбоксильной группой смешивают перед нанесением на кератиновые волокна с композицией (Б), включающей в соответствующей для окраски среде по крайней мере один фермент типа лакказы.

32. Набор для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в особенности волос, отличающийся тем, что он содержит отделение, содержащее композицию (А) по п. 31, и отделение, содержащее композицию (Б) по п. 31.