Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ их окраски, набор для окислительной окраски кератиновых волокон

 

Предметом изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, содержащая в пригодной для окраски среде одно окисляемое основание, один краскообразующий агент, выбираемый из замещенных метадифенолов, и один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии одного донора для этого фермента, при этом указанная композиция не содержит дополнительных краскообразующих агентов из числа замещенных метафенилендиаминов, а также способ окраски с применением указанной композиции и набор для окислительной окраски, содержащий отделения под ингредиенты композиции. Изобретение обеспечивает интенсивную окраску, характеризуется слабой избирательностью и стойкостью к воздействию атмосферных факторов и различных факторов (мытье и пр.). 3 с. и 28 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в пригодной для окраски среде по меньшей мере одно окисляемое основание, по меньшей мере один краскообразующий агент, выбираемый из замещенных метадифенолов, и по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для названного фермента, при этом названная композиция не содержит никаких дополнительных краскообразующих агентов из числа замещенных метафенилендиаминов, а также к способу окраски с применением данной композиции.

При окраске кератиновых волокон, в частности человеческих волос, известно применение красящих композиций, содержащих предшественники окислительного красителя, в частности орто- или парафенилендиамины, орто- или парааминофенолы, гетероциклические основания, называемые также "окисляемыми основаниями". Предшественники окислительных красителей или окисляемые основания представляют собой бесцветные или слабо окрашенные соединения, которые в ассоциации с окисляющими агентами могут образовывать красящие и окрашенные соединения в результате окислительной конденсации.

Известно также, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью таких окисляемых оснований, применяя их в сочетании с краскообразующими агентами или модификаторами окраски, причем последние выбираются, в частности, из ароматических метадиаминов, метааминофенолов, метадифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Многообразие молекул, применяемых в качестве окисляемых оснований и краскообразующих агентов, позволяет получить богатую гамму цветов.

Так называемая "перманентная" окраска, получаемая благодаря таким окислительным красителям, должна, однако, удовлетворять определенным требованиям. Так, она не должна иметь недостатков в токсикологическом отношении, должна обеспечивать получение оттенков нужной интенсивности и отличаться высокой стойкостью к воздействию внешних факторов (свет, погодные условия, мытье, перманент, пот, трение).

Кроме того, красители должны окрашивать седые волосы и, наконец, обладать по возможности минимальной избирательностью, т.е. обеспечивать минимально возможные отклонения окраски по всей длине кератинового волокна, которое может обладать разной чувствительностью (т.е. быть дефектным) между вершиной и основанием.

Обычно окислительная окраска кератиновых волокон проводится в щелочной среде в присутствии перекиси водорода. Но применение щелочных сред в присутствии перекиси водорода имеет недостаток, заключающийся в заметном разрушении волокон и в значительном обесцвечивании кератиновых волокон, что не всегда желательно.

Кроме того, окислительная окраска кератиновых волокон может проводиться при помощи окислительных систем, отличных от перекиси водорода, таких как ферментные системы. Уже предлагалось окрашивать кератиновые волокна, в частности, в заявке на европейский патент 0310675, композициями, содержащими окисляемое основание и при необходимости краскообразующий агент в ассоциации с ферментами, такими как пиранозооксидаза, глюкозооксидаза или уриказа в присутствии донора для названных ферментов. Такие способы окраски, которые хотя и применяются в условиях, не вызывающих разрушения кератиновых волокон, присущего окраске в присутствии перекиси водорода, не обеспечивают полностью удовлетворительных результатов, в частности, с точки зрения интенсивности (кпд) и стойкости к воздействию разных агрессивных факторов на волосы.

Однако заявитель открыл, что возможно получить новые красящие составы, способные обеспечить интенсивную окраску, не сопровождающуюся значительным разрушением кератиновых волокон, являющуюся слабо избирательной и высокостойкой по отношению к разным агрессивным воздействиям, испытываемым волокнами, сочетая по меньшей мере одно окисляемое основание с по меньшей мере одним краскообразующим агентом, выбираемым из замещенных метадифенолов, и с по меньшей мере одним ферментом типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для этого фермента, при этом указанная композиция не содержит дополнительных краскообразующих агентов из числа замещенных метафенилендиаминов.

Это открытие было положено в основу настоящего изобретения.

Таким образом, первым предметом изобретения является готовая к применению композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающиеся тем, что она содержит в пригодной для окраске среде: - по меньшей мере одно окисляемое основание, - по меньшей мере один краскообразующий агент, выбираемый из замещенных метадифенолов, - по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами, - по меньшей мере один донор для указанного фермента, при этом композиция не содержит дополнительных краскообразующих агентов из числа замещенных метафенилендиаминов и полимеров из числа анионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено аллилового эфира с жирной цепью.

Готовая к применению красящая композиция согласно изобретению обеспечивает интенсивную окраску, характеризуется слабой избирательностью и превосходной стойкостью одновременно к воздействию атмосферных факторов, таких как свет и непогода, и к действию пота и различных обработок (мытье, перманентные завивки). Эти свойства особенно примечательны в отношении интенсивности получаемой окраски.

Предметом изобретения является также способ окислительной окраски кератиновых волокон с применением такой готовой к применению красящей композиции.

Оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами, используемые в готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, могут в частности выбираться из пиранозооксидаз, глюкозооксидаз, глицеринооксидаз, лактатооксидаз, пируватооксидаз и уриказ.

Согласно изобретению оксидоредуктаза с двумя электронами предпочтительно выбирается из уриказ животного, микробиологического или биотехнологического происхождения.

В качестве примера можно указать уриказу печени кабана, уриказу Arthrobacter globiformis и уриказу Aspergillus flavus.

Оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами могут применяться в чистом кристаллическом виде или в разбавленном виде, где разбавитель является инертным по отношению к указанной оксидоредуктазе с двумя электронами.

Оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами согласно изобретению составляют предпочтительно около 0,01-20 вес.% от общего веса готовой к применению красящей композиции, особо предпочтительно около 0,1-5 вес.% от указанного веса.

Согласно изобретению под донором подразумевают различные субстраты, участвующие в деятельности указанной оксидоредуктазы или оксидоредуктаз с двумя электронами.

Тип донора (субстрата) для упомянутого фермента зависит от типа применяемой оксидоредуктазы с двумя электронами. Например, в качестве донора для пиранозооксидаз можно указать D-глюкозу, L-сорбозу и D-ксилозу; в качестве донора для глюкозооксидаз можно привести D-глюкозу, в качестве донора для глицеринооксидаз - глицерин и дигидроксиацетон, в качестве донора лактатооксидаз - молочная кислота и ее соли, в качестве донора для пируватооксидаз - пировиноградную кислоту и ее соли, и наконец в качестве донора для уриказ можно указать мочевую кислоту и ее соли.

Донор или доноры (или субстраты), применяемые согласно изобретению, составляют предпочтительно около 0,01-20 вес.% от общего веса готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, особо предпочтительно около 0,1-5 вес.% от указанного веса.

Тип окисляемого основания или оснований, применяемых в составе готовой к применению красящей композиции, не имеет решающего значения. Они могут, в частности, выбираться из парафенилендиаминов, двойных оснований парааминофенолов, ортоаминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований.

Из парафенилендиаминов, применяемых в качестве окисляемого основания в составе готовых к применению красящих композиций согласно изобретению, можно, в частности, указать соединения следующей формулы (I) и их аддитивные соли с кислотой: где R₁ означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода или алкокси(С₁-С₄)алкил(C₁-C₄), алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей, фенильной или 4'-аминофенильной группой; R₂ означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода или полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, алкокси(C₁-C₄)алкил(C₁-C₄) или алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой; R₃ означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, йода или фтора, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкоксирадикал с 1-4 атомами углерода, ацетиламиноалкоксирадикал с 1-4 атомами углерода, мезиламиноалкоксирадикал с 1-4 атомами углерода или карбамоиламиноалкоксирадикал с 1-4 атомами углерода;
R₄ означает атом водорода, атом галогена или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода.

Из азотсодержащих групп в приведенной выше формуле (I) можно, в частности, указать радикалы: амино, моноалкил(C₁-С₄)амино, диалкил(C₁-C₄)амино, триалкил(C₁-C₄)амино, моногидроксиалкил(C₁-C₄)амино, имидазолиний и аммоний. Из парафенилендиаминов приведенной выше формулы (I) можно, в частности, указать парафенилендиамин, паратолилендиамин, 2-хлорпарафенилендиамин, 2,3-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диэтилпарафенилендиамин, 2,5-диметилпарафенилендиамин, N,N-диметилпарафенилендиамин, N, N-диэтилпарафенилендиамин, N,N-дипропилпарафенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N, N-бис-(β-гидроксиэтил)парафенилендиамин, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтилпарафенилендиамин, 2-фторпарафенилендиамин, 2-изопропилпарафенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)парафенилендиамин, 2-гидроксиметилпарафенилендиамин, N, N-диметил-3-метилпарафенилендиамин, N,N-(этил, β-гидроксиэтил)парафенилендиамин, N-(β, γ-дигидроксипропил)парафенилендиамин, N-(4'-аминофенил)парафенилендиамин, N-фенилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилоксипарафенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилоксипарафенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)-парафенилендиамин, а также их аддитивные соли с кислотой.

Из парафенилендиаминов приведенной выше формулы (I) особо предпочтительными являются парафенилендиамин, паратолилендиамин, 2-изопропилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилоксипарафенилендиамин, 2,6-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диэтилпарафенилендиамин, 2,3-диметилпарафенилендиамин, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)парафенилендиамин, 2-хлорпарафенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилоксипарафенилендиамин, а также их аддитивные соли с кислотой.

Согласно изобретению под двойными основаниями подразумевают соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, несущих на себе аминогруппу и/или гидроксильную группу.

Из двойных оснований, применяемых в качестве окисляемых оснований в составе красящих композиций согласно изобретению, можно, в частности, привести соединения следующей формулы (II) и их аддитивные соли с кислотой:

где Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксильный радикал или -NH₂, который может замещаться алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода или связующей группой Y;
связующая группа Y означает алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, линейную или разветвленную, которая может прерываться или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и при необходимости замещаться одним или несколькими гидроксильными или алкоксильными радикалами с 1-6 атомами углерода;
R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, радикалы: алкильный с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный с 1-4 атомами углерода, или связующую группу Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связующую группу Y или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода,
при условии, что соединения формулы (II) содержат только одну связующую группу Y на одну молекулу.

Из азотсодержащих групп в приведенной выше формуле (II) можно, в частности, указать радикалы: амино, моноалкил(C₁-С₄)амино, диалкил(C₁-C₄)амино, триалкил(C₁-C₄)амино, моногидроксиалкил(C₁-C₄)амино, имидазолиний и аммоний. Из двойных оснований приведенной выше формулы (II) можно особо выделить N, N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)этилендиамин, N,N'-бис-(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис-(этил)-N, N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их аддитивные соли с кислотой.

Из этих двойных оснований формулы (II) особо предпочтительными являются: N, N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из аддитивных солей с кислотой.

Из парааминофенолов, применяемых в качестве окисляемых оснований в составе красящих композиций согласно изобретению, можно, в частности, указать соединения следующей формулы (III) и их аддитивные соли с кислотой:

где R₁₃ означает атом водорода или галогена, радикал: алкильный с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1-4 атомами углерода, алкокси(C₁-C₄)алкил(C₁-C₄), аминоалкильный с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкил(C₁-C₄)аминоалкил с 1-4 атомами углерода;
R₁₄ означает атом водорода или галогена, радикал: алкильный с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный с 1-4 атомами углерода, цианоалкильный с 1-4 атомами углерода или алкокси(C₁-C₄)алкил(C₁-C₄), при условии, что по меньшей мере один из радикалов R₁₃ или R₁₄ означает атом водорода.

Из парааминофенолов приведенной выше формулы (III) можно указать, в частности, парааминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол, а также их аддитивные соли с кислотой.

Из ортоаминофенолов, применяемых в качестве окисляемых оснований в составе красящих композиций согласно изобретению, можно особо указать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол, а также их аддитивные соли с кислотой.

Из гетероциклических оснований, применяемых в качестве окисляемых оснований в составе красящих композиций согласно изобретению, можно особо указать производные пиридина, производные пиримидина и производные пиразола, а также их аддитивные соли с кислотой.

Из производных пиридина можно особо указать соединения, описанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)-амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин, а также их аддитивные соли с кислотой.

Из производных пиримидина можно особо указать соединения, описанные, например, в патенте Германии 2359399 или в патентах Японии 88-169571 и 91-10659 или в заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и производные пиразолопиримидина, такие как приведенные в заявке на патент Франции 2750048, из которых можно указать пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,5-диметилпиразол-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин, пиразол -[1,5-а] пиримидин-3,5-диамин, 2,7-диметилпиразол-[1,5-а] -пиримидин-3,5-диамин, 3-аминопиразол-[1,5-а] -пиримидин-7-ол, 3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-5-ол, 2-(3-аминопиразол-[1,5-а] -пиримидин-7-иламино)-этанол, 2-(7-аминопиразол-[1,5-а] -пиримидин-3-иламино)-этанол, 2-[(3-аминопиразол[1,5-а]-пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино] -этанол, 2-[(7-аминопиразол [1,5-а]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино] -этанол, 5,6-диметилпиразол-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин, 2,6-диметилпиразол-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин, 2,5,N7, N7-тетраметилпиразол-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин, 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразол-[1,5-а] -пиримидин, их таутомерные формы в случае наличия таутомерного равновесия, а также их аддитивные соли с кислотой.

Из производных пиразола можно особо указать соединения, описанные в патентах Германии 3843892 и 4133957, а также в заявках на патент WO-94/08969 и WO-94/08970, заявках на патент Франции 2733749 и Германии 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет. -бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет. -бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол, а также их аддитивные соли с кислотой.

Окисляемое основание или основания составляют предпочтительно около 0,0005-12 вес. % от общего веса красящей композиции согласно изобретению, особо предпочтительно около 0,005-8 вес.% от указанного веса.

Замещенный метадифенол или замещенные метадифенолы, которые могут применяться в качестве краскообразующего агента в составе готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, предпочтительно выбирают из соединений следующей формулы (IV) и их аддитивных солей с кислотой:

где R₁₅ и R₁₆, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода или атом галогена, выбираемый из хлора, брома или фтора;
при условии, что по меньшей мере один из радикалов R₁₅ или R₁₆ отличается от атома водорода.

Из метадифенолов приведенной выше формулы (IV) можно выделить 2-метил-1,3-дигидроксибензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол, 2-хлор-1,3-дигидроксибензол и их аддитивные соли с кислотой.

Согласно особо предпочтительному способу осуществления изобретения красящая композиция содержит 2-метил-1,3-дигидроксибензол и/или одну из его солей с кислотой.

Замещенный метадифенол или замещенные метадифенолы, применяемые в качестве краскообразующего агента, составляют предпочтительно около 0,0001-8 вес. % от общего веса красящей композиции, особо предпочтительно около 0,005-5 вес.% от указанного веса.

Кроме того, красящая композиция согласно изобретению может содержать один или несколько дополнительных краскообразующих агентов, отличных от замещенных метааминофенолов, используемых согласно изобретению, и отличных от замещенных метафенилендиаминов, которые исключены из изобретения.

Из дополнительных краскообразующих агентов можно, в частности, привести в качестве примера резорцин, метафенилендиамин, нафтолы, такие как α-нафтол, метааминофенол, замещенные метааминофенолы, такие как, например, 5-амино-2-метилфенол и 5-N-β-(гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, и гетероциклические краскообразующие агенты, такие как, например, 6-гидроксииндол, и их аддитивные соли с кислотой.

Дополнительный краскообразующий агент или агенты составляют в случае их применения предпочтительно около 0,0001-8 вес.% от общего веса красящей композиции, особо предпочтительно 0,005-5 вес.% от указанного веса.

Кроме того, красящая композиция согласно изобретению может содержать один или несколько прямых красителей, в частности для изменения оттенков или обогащения отливов.

Как правило, аддитивные соли с кислотой, применяемые в составе красящих композиций, согласно изобретению (окисляемые основания и краскообразующие агенты) выбирают, в частности, из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Пригодной для окраски средой (основой) готовой к применению красящей композиции согласно изобретению является, как правило, вода или смесь из воды и по меньшей мере одного органического растворителя для растворения соединений, которые недостаточно водорастворимы. В качестве органического растворителя можно указать, например, алканолы с 1-4 атомами углерода, такие как этанол и изопропанол, глицерин, гликоли и простые гликолевые эфиры, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, простой монометиловый эфир пропиленгликоля, простой моноэтиловый эфир и монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также спирты ароматического ряда, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, аналогичные продукты и их смеси.

Растворители могут присутствовать в количестве предпочтительно от около 1 до 40 вес.% от общего веса красящей композиции, особо предпочтительно от около 5 до 30 вес.%.

Значение рН готовой к применению композиции согласно изобретению выбирается с таким расчетом, чтобы ферментативная активность оксидоредуктазы с двумя электронами оказалась достаточной.

Это значение составляет, как правило, примерно от 5 до 11, предпочтительно примерно от 6,5 до 10. рН может доводиться до требуемого значения подкисляющими или подщелачивающими агентами, традиционно применяемыми при окрашивании кератиновых волокон.

Из подкисляющих агентов можно назвать, например, минеральные или органические кислоты, такие как соляная, ортофосфорная, серная кислоты, карбоновые кислоты, такие как уксусная, винная, лимонная, молочная кислоты, сульфоновые кислоты.

Из подщелачивающих агентов можно назвать, например, гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-метил-2-аминопропанол, а также их производные, гидроокиси натрия или калия и соединения следующей формулы (V):

где W означает пропиленовый остаток, при необходимости замещенный гидроксильной группой или алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода; R₁₇, R₁₈, R₁₉ и R₂₀, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода.

Готовая к применению красящая композиция согласно изобретению может содержать, кроме того, различные добавки, традиционно применяемые в композициях для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры и их смеси, органические или минеральные загустители, антиоксиданты, ферменты, отличные от оксидоредуктаз с двумя электронами, используемых согласно изобретению, такие как, например, пероксидазы, катализаторы окрашивания, агенты образования внутрикомплексного соединения, отдушки, буферы, диспергаторы, агенты кондиционирования, такие как, например, летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные силиконы, пленкообразующие агенты, керамиды, консерванты, матирующие агенты.

Специалист, разумеется, должен выбирать те или иные возможные и необходимые соединения с таким расчетом, чтобы оптимальные свойства, присущие готовой к применению красящей композиции согласно изобретению, не были или существенно не были ухудшены рассмотренной или рассмотренными добавками.

Готовая к применению красящая композиция согласно изобретению может находиться в разных формах, таких как жидкости, кремы, гели, при необходимости в герметичной упаковке, или в любом другом виде, пригодном для окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос. В таком случае окислительные красители и оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами находятся в составе одной и той же готовой к применению композиции и, следовательно, эта композиция не должна содержать газообразного кислорода для предупреждения преждевременного окисления окислительного красителя или красителей.

Предметом изобретения является также способ окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, с использованием готовой к применению красящей композиции, такой как раскрыта выше.

Согласно этому способу на волокна наносят по меньшей мере одну готовую к применению красящую композицию, такую как описана выше, и выдерживают в течение времени, достаточного для проявления требуемой окраски, после этого волокна ополаскивают, моют при необходимости шампунем, снова ополаскивают и сушат.

Время, необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах, составляет, как правило, 3-60 минут, точнее 5-40 минут.

Согласно особому варианту осуществления изобретения такой способ предусматривает предварительный этап раздельного хранения, с одной стороны, композиции (А), содержащей в пригодной для окраски среде по меньшей мере одно окисляемое основание, по меньшей мере один краскообразующий агент, выбранный из замещенных метадифенолов, причем композиция (А) не содержит дополнительных краскообразующих агентов из числа замещенных метафенилендиаминов, и полимеров из числа анионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью, и, с другой стороны, композиции (В), содержащей в пригодной для окраски среде по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для этого фермента, причем упомянутая композиция (В) не содержит полимеров из числа анионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью, и их последующее смешивание в момент применения перед нанесением смеси на кератиновые волокна.

Еще одним предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "набор" для окраски или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, из которых первое отделение содержит композицию (А), такую как описана выше, и второе отделение содержит композицию (В), такую как описана выше. Эти устройства могут быть оснащены средством для нанесения соответствующей смеси на волосы, такое как устройство, описанное в патенте Франции 2586913, выданном на имя заявителя.

Приводимые ниже примеры служат для иллюстрации изобретения, не ограничивая его объема.

Пример 1. Окрашивание
Приготовили следующую готовую к применению красящую композицию, г:
Парафенилендиамин - 0,324
2-Метил-1,3-дигидроксибензол - 0,372
Этанол - 10,0
Мочевая кислота - 1,0
Уриказа Arthrobacter globiformis, выпускаемая компанией SIGMA - 20000 единиц*
2-Амино-2-метил-1-пропанол в количестве, достаточном для рН - 9,5
Деминерализованная вода в количестве, достаточном для - 100
*: одна единица соответствует количеству фермента, необходимого для окисления 1 микромоль мочевой кислоты в минуту при 30^oС и при рН 8,5.

Описанная выше, готовая к применению красящая композиция была нанесена на пряди натуральных волос с 90%-ной сединой и выдерживалась в течение 30 минут при 30^oС. После этого волосы ополоснули, вымыли стандартным шампунем и просушили.

Волосы окрасились в каштановый оттенок.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, отличающаяся тем, что она содержит в пригодной для окраски среде по меньшей мере одно окисляемое основание, по меньшей мере один краскообразующий агент, выбираемый из замещенных метадифенолов, по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами, по меньшей мере один донор для указанного фермента, при этом указанная композиция не содержит дополнительных краскообразующих агентов из числа замещенных метафенилендиаминов и полимеров из числа анионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что оксидоредуктазу с двумя электронами выбирают из пиранозооксидаз, глюкозооксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ.

3. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что оксидоредуктазу с двумя электронами выбирают из уриказ животного, микробиологического или биотехнологического происхождения.

4. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами составляют 0,01-20 вес. % от общего веса красящей композиции.

5. Композиция по п. 4, отличающаяся тем, что оксидоредуктаза или оксидоредуктазы с двумя электронами составляют 0,1-5 вес. % от общего веса красящей композиции.

6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что донор (субстрат) для указанной оксидоредуктазы с двумя электронами выбирают из мочевой кислоты и ее солей.

7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что донор или доноры составляют 0,01-20 вес. % от общего веса красящей композиции.

8. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что донор или доноры составляют 0,1-5 вес. % от общего веса готовой к применению красящей композиции.

9. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что окисляемое основание или основания выбирают из парафенилендиаминов, двойных оснований, пара-аминофенолов, ортоаминофенолов и гетероциклических оснований.

10. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что парафенилендиамины выбирают из соединений формулы (I) и их аддитивных солей с кислотой

где R₁ означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксилалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода или алкокси (С₁-С₄) алкил (С₁-С₄), алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4'-аминофенил;
R₂ означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода или полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода, алкокси (С₁-С₄) алкил (С₁-С₄) или алкил с 1-4 атомами углерода, замещенный азотсодержащей группой;
R₃ означает атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, брома, йода или фтора, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкоксирадикал с 1-4 атомами углерода, ацетиламиноалкоксирадикал с 1-4 атомами углерода, метиламиноалкоксирадикал с 1-4 атомами углерода или карбамоиламиноалкоксирадикал с 1-4 атомами углерода;
R₄ означает атом водорода, атом галогена или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода.

11. Композиция по п. 10, отличающаяся тем, что парафенилендиамины формулы (I) выбирают из парафенилендиамина, паратолуолеиндиамина, 2-хлорпарафенилендиамина, 2,3-диметилпарафенилендиамина, 2,6-диметилпарафенилендиамина, 2,6-диэтилпарафенилендиамина, 2,5-диметил-парафенилендиамина, N, N-диметилпарафенилендиамина, N, N-диэтилпарафенилендиамина, N, N-дипропилпарафенилендиамина, 4-амино-N, N-диэтил-3-метиланилина, N, N-бис-(β-гидроксиэтил)-парафенилендиамина, 4-N, N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилина, 4-N, N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилина, 2-β-гидроксиэтил-пара-фенилендиамина, 2-фторпарафенилендиамина, 2-изопропилпарафенилендиамина, N-(β-гидроксипропил) парафенилендиамина, 2-гидроксиметилпарафенилендиамина, N, N-диметил-3-метилпарафенилендиамина, N, N-(этил-β-гидроксиэтил)парафенилендиамина, N-(β, γ-дигидроксипропил)парафенилендиамина, N-(4'-амино-фенил)парафенилендиамина, N-фенилпарафенилендиамина, 2-β-гидроксиэтилокси-парафенилендиамина, 2-β-ацетиламиноэтилокси-парафенилендиамина, N-(β-метоксиэтил)парафенилендиамина, а также из их аддитивных солей с кислотой.

12. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают из соединений формулы (II) и их аддитивных солей с кислотой:

где Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксильный радикал или -NH₂, который может замещаться алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода или связующей группой Y;
связующая группа Y означает алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, линейную или разветвленную, которая может прерываться или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота, и при необходимости замещаться одним или несколькими гидроксильными или алкоксильными радикалами с 1-6 атомами углерода;
R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, радикалы: алкильный с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный с 1-4 атомами углерода или связующую группу Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связующую группу Y или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, при условии, что соединения формулы (II) содержат только одну связующую группу Y на одну молекулу.

13. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что двойные основания формулы (II) выбирают из N, N-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанола, N, N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)-этилендиамина, N, N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N, N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N, N'-бис-(4'-метиламинофенил)-тетраметилендиамина, N, N'-бис-(этил)-N, N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)-этилендиамина, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктана и их аддитивных солей с кислотой.

14. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что парааминофенолы выбирают из соединений формулы (III) и их аддитивных солей с кислотой

где R₁₃ означает атом водорода или галогена, радикал: алкильный с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1-4 атомами углерода, алкокси(С₁-С₄)алкил(С₁-С₄), аминоалкильный с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкил (С₁-С₄) аминоалкил с 1-4 атомами углерода;
R₁₄ означает атом водорода или галогена, радикал: алкильный с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный с 1-4 атомами углерода, цианоалкильный с 1-4 атомами углерода или алкокси (С₁-С₄) алкил (С₁-С₄), при условии, что по меньшей мере один из радикалов R₁₃ или R₁₄ означает атом водорода.

15. Композиция по п. 14, отличающаяся тем, что парааминофенолы формулы (III) выбирают из парааминофенола, 4-амино-3-метилфенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метоксиметилфенола, 4-амино-2-аминометилфенола, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)-фенола, 4-амино-2-фторфенола, а также из их аддитивных солей с кислотой.

16. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что ортоаминофенолы выбираются из 2-аминофенола, 2-амино-5-метилфенола, 2-амино-6-метилфенола, 5-ацетамидо-2-аминофенола, а также из их аддитивных солей с кислотой.

17. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что гетероциклические основания выбирают из производных пиридина, производных пиримидина и производных пиразола, а также из их аддитивных солей с кислотой.

18. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что окисляемое основание или основания составляют 0,0005-12 вес. % от общего веса красящей композиции.

19. Композиция по п. 18, отличающаяся тем, что окисляемое основание или основания составляют 0,005-8 вес. % от общего веса красящей композиции.

20. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что замещенные метадифенолы выбирают из соединений следующей формулы (IV) и их аддитивных солей с кислотой

где R₁₅ и R₁₆, одинаковые или разные, означают атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода или атом галогена, выбираемый из хлора, брома или фтора;
при условии, что по меньшей мере один из радикалов R₁₅ и R₁₆ отличается от атома водорода.

21. Композиция по п. 20, отличающаяся тем, что метадифенолы формулы (IV) выбирают из 2-метил-1,3-дигидроксибензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2-хлор-1,3-дигидроксибензола, а также из их аддитивных солей с кислотой.

22. Композиция по п. 21, отличающаяся тем, что она содержит 2-метил-1,3-дигидроксибензол и/или одну из его аддитивных солей с кислотой.

23. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что замещенный метадифенол или метадифенолы составляют 0,0001-8 вес. % от общего веса красящей композиции.

24. Композиция по п. 23, отличающаяся тем, что замещенный метадифенол или метадифенолы составляют 0,005-5 вес. % от общего веса красящей композиции.

25. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что аддитивные соли с кислотой выбирают из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

26. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит один или несколько дополнительных краскообразующих агентов и/или один или несколько прямых красителей.

27. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что ее рН составляет 5-11.

28. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере одну пероксидазу.

29. Способ окраски кератиновых волокон, в частности волос, отличающийся тем, что на волокна наносят по меньшей мере одну красящую композицию по п. 1 и выдерживают в течение времени, достаточного для проявления требуемой окраски.

30. Способ по п. 29, отличающийся тем, что композицию (А), содержащую в пригодной для окраски среде по меньшей мере одно окисляемое основание, по меньшей мере один краскообразующий агент, выбранный из замещенных метадифенолов, причем композиция (А) не содержит дополнительных краскообразующих агентов из числа замещенных метафенилендиаминов, и полимеров из числа анионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью, смешивают перед нанесением смеси на кератиновые волокна с композицией (В), содержащей в пригодной для окраски среде по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с двумя электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для этого фермента, причем упомянутая композиция (В) не содержит полимеров из числа анионных амфифильных полимеров, содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью.

31. Набор для окислительной окраски кератиновых волокон, отличающийся тем, что он содержит отделение под композицию (А) по п. 30 и отделение под композицию (В) по п. 30.